Davood Habibi

در این رساله، پنج حلال یوتکتیک عمیق (DES) جدید بر پایهی متیل تری فنیل فسفونیوم برماید تهیه و به وسیلهی طیف سنجی مادون قرمز تبدیل فوریه (FT-IR)، نقطه یوتکتیک، رزونانس مغناطیسی هسته (NMR) ،آنالیز توزین حرارتی (TGA) و دانسیته شناسایی شدند. این پنج DES که از پنج ترکیب اسیدی تتراهیدروفوران-5،4،3،2-تترا کربوکسیلیک اسید، 5،2-دیهیدروکسی بنزوئیک اسید، 3،2-دیهیدروکسی بنزوئیک اسید، 4،3-دیهیدروکسی بنزوئیک اسید، و فتالیک اسید تهیه شد، به ترتیب و اختصار با نامهای MTPP-Br/THF-TCA-DES، MTPP-Br/GA-DES ،MTPP-Br/HGA-DES ،MTPP-Br/PCAT-DES و MTPP-Br/PHTH-DES نامگذاری شدند، و به عنوان کاتالیزورهایی اسیدی، توانمند و کارآمد با سنتز و بازیابی آسان، در شرایط بهینه برای سنتز ترکیبات N-هتروسیکلیک استفاده شدند. مشتقات ساخته شده در این واکنشها با تکنیکهای مختلف از جمله نقطه ذوب، طیف سنجی مادون قرمز تبدیل فوریه (FT-IR)، رزونانس مغناطیسی هسته ( 13 CNMR, 1 HNMR) و طیف سنجی جرمی (Mass) بررسی و شناسایی شدند.

در این رساله، چهار حلال یوتکتیک عمیق (DES) جدید بر پایهی اتیل تری فنیل فسفونیوم برماید تهیه و به وسیلهی طیف سنجی مادون قرمز تبدیل فوریه (FT-IR)، نقطه یوتکتیک، رزونانس مغناطیسی هسته (NMR) ،آنالیز توزین حرارتی (TGA) و دانسیته کاملا شناسایی شدند. این چهار DES که از چهار ترکیب اسیدی تتراهیدروفوران-5،4،3،2-تترا کربوکسیلیک اسید، 5،2-دیهیدروکسی بنزوئیک اسید (جنتیسیکاسید)، 4،3-دیهیدروکسی بنزوئیک اسید (پروتوکاتکویک اسید)، و فتالیک اسید تهیه شد، به ترتیب و اختصار با نامهای ETPP-Br/THF-TCA-DES، ETPP-Br/GA-DES، ETPP-Br/PCA-DES و ETPP-Br/PhA-DES نامگذاری شدند، و به عنوان کاتالیزورهایی اسیدی، توانمند و کارآمد با سنتز و بازیابی آسان، در شرایط بهینه برای سنتز ترکیبات N-هتروسیکلیک از جمله تتراهیدرو-پیریدینها، 3،1-تیازولیدین-4-انها، دکاهیدروآکریدین- 8،1-دیانهای N-استخلافی و ایمیدازولهای سه و چهار استخلافی استفاده شدند. مشتقات ساخته شده در این واکنشها با تکنیک های مختلف از جمله نقطه ذوب، طیف سنجی مادون قرمز تبدیل فوریه (FT-IR)، رزونانس مغناطیسی هسته ( 13 CNMR, 1 HNMR) و طیف سنجی جرمی (Mass) بررسی و شناسایی شدند.

چکیده: در سالهای اخیر، استفاده از مشتقات اوره به عنوان کاتالیست و معرف در شیمی آلی به شدت افزایش یافته است. آنها به عنوان ارگانوکاتالیست، هدایت کننده لیتیمدار شدن، سوبسترای آمیناسیون و چارچوب در شیمی ماکرومولکولها نیز به کار رفتهاند. از این رو، این رساله تلاشی در راستای طراحی سیستمهای کاتالیستی جدید بر پایهی اوره و استفاده از آنها به عنوان کاتالیست ناهمگن در پیشبرد واکنشهای چندجزئی و جفت شدن میباشد. در گام اول، لیگاند ۲-نیکوتینویل-N-(3-(تری اتوکسی سیلیل)پروپیل)هیدرازین-1-کربوکسامید تهیه و شناسایی شد و در تهیهی نانوکاتالیست مغناطیسی FSiPSS به کار رفت. سپس، کاتالیست FSiPSS به عنوان یک کاتالیست ناهمگن در سنتز پیرانوپیرازولها تحت شرایط اولتراسونیک مورد استفاده قرار گرفت. بارگیری کم کاتالیست، بازده بالا، زمان واکنش کوتاه، جداسازی آسان و قابلیت بازیافت مجدد از مزایای این کاتالیست میباشند. در گام دوم، لیگاند N 1 ،N 4 ،N 8 ،N 11 -تتراکیس(3-(تری اتوکسی سیلیل)پروپیل)-11،8،4،1-تترا آزاسیکلوتترادکان- 11،8،4،1-تتراکربوکسامید تهیه و شناسایی شد و در سنتز نانوکاتالیست سیلیس مزوپور SBA@TU@Pd(0) به کار رفت. سپس، کاتالیست SBA@TU@Pd(0) به عنوان یک کاتالیست ناهمگن در واکنشهای جفت شدن میزوروکی-هک و سوزوکی-میاورا تحت شرایط رفلاکس در اتانول مورد استفاده قرار گرفت که منجر به محصولات موردنظر با بازده بالا در زمان کوتاه شد. در گام سوم، چارچوب فلز-آلی Basu-DPU سنتز و شناسایی شد و سپس به عنوان کاتالیست ناهمگن در سنتز H6-کرومنو[3،4-b]کینولین-6-اونها در دمای °C 110 تحت شرایط عاری از حلال به کار رفت. تصاویر SEM نشان میدهند که این کاتالیست دارای ساختار هشت وجهی میباشد و پس از بازیابی ساختار حفظ میشود. در گام چهارم، چارچوب فلز-آلی Basu-HDI سنتز و شناسایی شد و سپس به عنوان کاتالیست ناهمگن در سنتز 8،1-نفتیریدینها تحت شرایط رفلاکس با اتانول به کار رفت که منجر به محصولات مورد نظر با بازده بالا شد. تصاویر SEM نشان میدهند که این چارچوب نیز دارای ساختار هشت وجهی میباشد و ساختارهای هشت وجهی از طریق یک لینکر با تشکیل پیوندهای اوره به یکدیگر متصل هستند. نانوکاتالیستهای سنتز شده مذکور توسط تکنیکهای مختلفی از قبیل FT-IR، NMR، EDX-Mapping، FESEM، TEM، TGA-DTA، XRD، BET، VSM و ICP شناسایی شدند و تحت شرایط بهینه مورد استفاده قرار گرفتند. محصولات سنتز شده نیز توسط FT-IR، 1 H NMR، 13 C NMR و MS بررسی

سنتز هتروسیکلهای پنج و شش عضوی یکی از اساسی ترین و مهم ترین موضوعات در شیمی آلی و صنایع شیمیایی محسوب میشود. در ایطن پروژه تحقیقاتی، سنتز چند جزئی ترکیبات هتروسیکل با استفاده از نانو کاتالیزورهای ناهمگن از طریق فراین دهای کارآمد، اقتصادی، پایدار و سبز توسعه یافته است. پژوهشهای مختلف انجام شده در این رساله بدین شرح می باشد: سنتز و شناسایی نانو ذرات La@PhAzPhDA@3)CH2)(OEt(Si@SiO2@Fe3O4 و استفاده از آن به عنوان یک کاتالیزور ناهمگن فعال در سنتز پیران و [2،3-c[پیرا ز ول ها . این نانوکاتالیزور در شرایط مالیم و ساده با استفاده از معرفهای ارزان قیمت تهیه شد. سنتز و شناسایی نانو ذرات Pd@SAL@MEL@3)CH2)(OEt(Si@SiO2@Fe3O4 و اسططتفاده از آن بططه عنططوان یططک کاتططالیزور نططاهمگن فعططال در سططنتز هگزاهیدروکینولینها و سنتزبنزوکرومن ها. نانوکاتالیزور Pd@ATT@CC@3NH)CH2)(OEt(Si@CQDs@Fe3O4 به عنوان یک ماده موثر، سازگار با محیط زیست و قابل استفاده مجدد به عنوان کاتالیزور برای سنتز مشتقات4' ،4(–آریل متیلن(بیس)3-متیل-1-پیرازول-5-اول(ها مورد بررسی و توجه قرار گرفت. سنتز و شناسایی نانو ذرات SO3H@TET@CC@3NH)CH2)(OEt(Si@CQDs@Fe3O4 و استفاده از آن به عنوان یک کاتالیزور ناهمگن در سنتز 5-آمینوپیرازول -4-کربونیتریل ها و سنتز 2-آمینو-3 سیانو پیریدین ها . عالوه بر فعالیت کاتالیزوری باال، جداسازی آسان با استفاده از یک آهنربا و قابلیت بازیافت موثر آن که تا شش مرتبه بدون کاهش قابل توجه فعالیت کاتالیزوری به طور متوالی قابل استفاده بوده و راندمانهای باالی واکنش، در مورد این کاتالیزور حائز اهمیت میباشد. تهیه کلیه کاتالیزورها در شرایط بهینه حالل، دما و غیره انجام گرفت و شناسایی آنها از طریق متدهای مختلفی همچون آنالیز عنصری، IR-FT ،VSM ،DTA-TGA ،TEM ،SEM ،EDX ،XRD ،ICP صورت گرفطت، و NMR C 1 کلیه ترکیبات سنتز شده با استفاده از طیف سنجی مادون قرمز )IR-FT ،)رزونانس مغناطیس هسته )NMR H 13 ( شناسایی شدند.

در این پروژه تحقیقاتی ابتدا نانوکاتالیست مغناطیسی نیکل اصالح شده با لیگاند تریازین سنتز و با روشهای متعددی مانند بیولوژیکی خصوصیات بررسی از پس، سپس. شد شناسایی BET و VSM ،TGA-DTA ،SEM ،EDX ،XRD ،FT-IR ،ICP )ضد باکتری، ضد سرطان و آنتی اکسیدان( کاتالیزور، به عنوان کاتالیزوری ناهمگن برای سنتز بنزیمیدازول های مختلف از واکنش ارتوفنیلن دی آمین با آلدئیدهای مختلف در کلروفرم در شرایط رفالکس استفاده شد. در بخش دیگری از پروژه، کاتالیزور 4(-4،5- دی هیدرو-1-H-ایمیدازول-2-ایل(تیو(بوتیل سولفیت هیدروژن )DITBHS )تهیه و با روش های مختلف شناسایی شد. سپس، پس از بررسی ویژگی های بیولوژیکی )ضد باکتری، ضد سرطان و آنتی اکسیدان( کاتالیزور، کاتالیزور برای سنتز فتاالزین دیون ها از طریق واکنش تراکم سه جزئی فتالیک هیدرازید، مالونونیتریل و آلدئیدهای آروماتیک در DMF در شرایط رفالکس استفاده شد. الزم به ذکر است که تمامی واکنش ها در شرایط بهینه انجام شد و محصوالت )بنزیمیدازول ها و فتاالزین دیاون ها( با مقایسه طیف های IR و NMR آنها با نمونه های استاندارد، مشخص شدند

از آنجا که روش های فیزیکی و شیمیایی اغلب برای سنتز نانو ذرات، زمان بر، هزینه بر، سمی و آلوده کننده محیط زیست هستند، لذا بیوسنتز نانو ذرات فلزی به روش سبز یعنی استفاده از بخش های مختلف گیاه، جایگزینی بسیار موثر، مفید، دوست دار محیط زیست، غیر سمی و طبیعی به جای روش های فیزیکی و شیمیایی می باشد. در این پروژه، ابتدا از پوست درخت بنه کوهی (پسته وحشی) واقع در ارتفاعات کبیر کوه دره شهر ایلام تانن را استخراج کرده و در مرحله بعد سنتز سبز نانو کمپلکس های مس و آهن (TAN-Cu-NPs, TAN-Fe-NPs) صورت گرفت، که یک روش بسیار آسان، طبیعی، غیر سمی و سازگار با محیط زیست می باشد. سپس سنتز نانو ذرات با استفاده از داده های طیف سنجیFT-IR, UV-Vis, SEM, EDX, TEM, XRD, تایید گردیدند. در مراحل بعدی، فعالیت کاتالیستی نانو ذرات حاصل برای سنتز مشتقات پلی هیدروکینولین و بنزایمیدازول مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که هم نانو ذرات مس و هم نانو ذرات آهن سنتز شده فعالیت کاتالیستی بسیار عالی برای سنتز پلی هیدروکینولین ها(وتقریبا خوبی برای بنزایمیدازولها) از خود نشان دادند که، دارای مزایایی نسبت به کاتالیست های دیگر بود از جمله: بازده محصول عالی، زمان انجام واکنش کوتاه، عدم استفاده از کاتالیست های شیمیایی و سمی، طبیعی بودن ماده اولیه کاتالیست، رایگان و در دسترس بودن، جداسازی آسان محصول از مخلوط واکنش و همچنین عدم تغییر قابل ملاحظه در فعالیت کاتالیسیتی کاتالیزگر بعد از چند بار استفاده مجدد. برای سنتز مشتقات پلی هیدروکینولین توسط کاتالیست های مس و آهن به ترتیب، بازده محصول 96-90 درصد در زمان 45-20 دقیقه در حلال اتانول تحت شرایط رفلاکس، 98-92 درصد در زمان 35-20 دقیقه در حلال اتانول و در دمای 60 درجه سلسیوس به دست آمد. مقایسه این نتایج با نتایج حاصل از اغلب کاتالیست های دیگر نشان داد که محصولات به دست آمده با این کاتالیست ها دارای بازده بالاتر و زمان واکنش کو تاه تری بودند. به علاوه، در این روش از کاتالیست های طبیعی و غیر سمی استفاده شده است که به محیط زیست آسیب نمی رساند

سنتز پیریدین ها و بیس نفتول ها با استفاده از مایع یونی بر پایه 8-هیدروکسی کینولینو یک مطالعه تئوری

سنتز و شناسایی نانو ذرات

پژوهشهای مختلف انجام شده بدین شرح است: سنتز نانوکاتالیزور مس بر بستر اکسید آهن مغناطیسی عامل دار شده با 3-مرکاپتو-4،2،1-تری آزول (Fe 3 O 4 @SiO 2 @CPTMS-MT-Cu) به منظور سنتز تترازولها از آمینها و آمینو اسیدها. سنتز نانوکاتالیزور منگنز بر بستر اکسید آهن مغناطیسی عاملدار شده با 3-مرکاپتو-1،2،4-تری آزول (Fe 3 O 4 @SiO 2 @CPTMS-TT- Mn) و کاربرد آن در سنتز انواع آریل سیانامیدهای -N-بنزیل دار و 2H-ایندازولو[b-2،1] فتالازین تریاونها. سنتز نانوکاتالیزور پالادیوم بر بستر اکسید آهن مغناطیسی عاملدار شده با 6-آمینو پورین (Fe 3 O 4 @SiO 2 @CPTMS-AD-Pd) و کاربرد آن در سنتز مشتقات فنیل اوره. کاربرد نانوجاذب مغناطیسی عاملدار شده با 6-آمینو پورین (Fe 3 O 4 @SiO 2 @CPTMS-AD) در حذف فلزات سنگین نیکل، سرب و کادمیم موجود در محلولهای آبی. تهیه کلیه کاتالیزورها در شرایط بهینه حلال، دما و غیره انجام گرفت و شناسایی آنها از طریق متدهای مختلفی همچون آنالیز عنصری، FT-IR، VSM، TGA-DT،TEM ،SEM ،EDX ،XRD ،ICP صورت گرفت، تهیه کلیه محصولات نیز در شرایط بهینه حلال، دما و غیره انجام گرفت و کلیه ترکیبات سنتز شده با استفاده از طیف سنجی مادون قرمز (FT-IR)، رزونانس مغناطیس هسته ( 1 H NMR و 13 C NMR) شناسایی

پژوهش های مختلف انجام شده بدین شرح انجام شد: سنتز نانوکاتالیزور مس بر بستر اکسید آهن مغناطیسی عامل دار شده با 4-آمینو تری آزول به منظور سنتز سبز تترازول ها. سنتز نانوکاتالیزور پالادیوم بر بستر پلیمری عامل دار شده با تترازول در سنتز انواع آریل سیانامیدهای ان-بنزیل دار و بررسی خواص آنتی باکتریال آن. سنتز نانوکاتالیزور منگنز بر بستر اکسید آهن مغناطیسی عامل دار شده با 2-مرکاپتو بنزوکسازول و کابرد کاتالیزوری آن در سنتز H2-ایندازولو [2،1-b] فتالازین تری اون ها و بررسی خواص آنتی باکتریال آن. کاربرد نانو جاذب مغناطیسی عامل دار شده با 2-مرکاپتو بنزوکسازول در حذف فلزات سنگین نیکل، سرب و کادمیم موجود در آب .بارگذاری تترا روتنیوم پلی اکسو متالات در هالوسیت نانوتیوب عامل دار شده انتخابی و بررسی فعالیت کاتالیزوری آن. تهیه کلیه کاتالیزورها در شرایط بهینه حلال، دما و غیره انجام گرفت و شناسایی آنها از طریق متدهای مختلفی همچون آنالیز عنصری، IR، ICP، XRD، EDX، SEM، TEM، TGA-DTA و VSM صورت گرفت. هم چنین، تهیه کلیه محصولات نیز در شرایط بهینه حلال، دما و غیره انجام گرفت و شناسایی آنها از طریق متدهای مختلفی همچون IR، HNMR و CNMRصورت گرفت.

در این پروژه تحقیقاتی PhD، هشت پروژه مختلف به شرح زیر انجام شد: کاربرد نانوکاتالیزور منگنز به منظور سنتز سبز تترازول ها و انجام امور بیولوژیکی، سنتز فراگیر و متنوع آریل آمینوتترازول ها با استفاده از نانوکاتالیزور منگنز و مطالعات تئوری مربوطه، کاربرد نانوکاتالیزور کبالت برای ان-فرمیلاسیون آمین های مختلف و مطالعات بیولوژیکی آنها. سنتز فراگیر و متنوع نانوکاتالیزور پالادیوم بر بستر اکسید آهن مغناطیسی و کابرد کاتالیزوری آن در سنتز 2-ایمینو-3-فنیل-3،2-دی هایدروبنزو(d)اکسازول ها، کابرد نانوکاتالیزور پالادیوم بر بستر پلیمری عاملدار شده با بیسمارک براون وای در سنتز ان-آریل سولفونیل سیانامیدها، کابرد نانوکاتالیزور پالادیوم بر بستر پلیمری عاملدار شده با تترازول در سنتز انواع آریل سیانامیدهای ان-بنزیل دار، سنتز سبز و آسان اوره های ان-تک استخلاف دار در آب از آریل سیانامیدها با استفاده از نانوکاتالیزور پالادیوم (رفتار غیر قابل انتظار گروه های الکترون کشنده)، سنتز موثر آریل نیتریل ها با استفاده از نانوکاتالیزور پالادیوم از واکنش فنیل برونیک اسید ها با ان-آریل سولفونیل سیانامیدها، تهیه کلیه کاتالیزورها در شرایط بهینه (حلال، دما و ...) انجام گرفت و شناسایی آنها از طریق متدهای مختلفی همچون آنالیز عنصری، IR، XRD، EDX، SEM، TEM، DLS، TGA-DTA، VSM و XPS صورت گرفت. هم چنین، تهیه کلیه محصولات نیز در شرایط بهینه (حلال، دما و ...) انجام گرفت و شناسایی آنها از طریق متدهای مختلفی همچون IR، NMR و CHN صورت گرفت.

بیوکاتالیستها مزایای زیادی نسبت به کاتالیستهای شیمیایی دارند از جمله اینکه جزو منابع تجدیدپذیر و مواد زیست تخریب پذیراند، نسبتا ارزان، گزینش پذیری بالایی دارند و همچنین در انواع حلالها تحت شرایط ملایم پایدار هستند. بنابراین استفاده از آنها هیچگونه آلودگی زیست محیطی ندارد و در شیمی سبز از جایگاه والائی برخوردار میباشد. لاکاز ( بنزودیال،اکسیدورداکتاز،EC 1.10.3.2) متعلق به گروه اکسیدازهای آبی است و زیرمجموعه اکسیدازهایی هستند که در ساختار آنها چندین اتم مس وجود دارد که برای واکنش جفت شدن اکسایشی ترکیبات متنوع جهت تشکیل پیوندهای کربن-کربن،کربن-نیتروژن و کربن-اکسیژن به کار رفته است. لاکازها سازگار با محیط زیست هستند آنها از هوا به عنوان اکسیدان استفاده میکنند و تنها محصول جانبی آنها تولید آب است. شرایط کاری لاکاز در صنعت و طیف وسیعی از تحولات شیمی آلی ملایم است. انواع مختلفی از لاکاز مورد مطالعه قرارگرفته است که نشان داده در گسترده ی درجه حرارت و در انواع حلالهای آلی پایدار است، در این پایان نامه از آنزیم لاکاز ترامتسورسیکالر برای اکسایش هوازی هیدروکینون، مشتقات کتکول و مشتقات یورازول در حضور سدیم بنزن سولفینات ها به عنوان نوکلئوفیل، بافر سدیم فسفات به عنوان حلال و در دمای اتاق برای سنتز آریل سولفونیل بنزن دی ال ها و مشتقات جدید تری آزولین دی ان سولفونامیدها استفاده میشود. اکسایش هوازی هیدروکینون و مشتقات کتکول با استفاده از آنزیم لاکاز ترامتسورسیکالر در حضور سدیم بنزن سولفیناتها به عنوان نوکلئوفیل به منظور سنتز مشتقات آریل سولفونیل بنزن دی ال ها بر اساس واکنش مایکل مورد بررسی قرار میگیرد. و اثر پارامترهای مختلف مانند pH، حلال،غلظت آنزیم و دما بررسی خواهد شد.

قسمتی از این پایان نامه مربوط به واکنش فتوشیمیایی فتالیمیدها در حضور کربوکسیلاتها است. فتالیمیدها (ایزوایندولین-3،1-دی اونها) نمونه هایی از ایمیدهای آروماتیک هتروسیکلی می باشند که در این پروژه بیشتر از N-متوکسی فتالیمید به عنوان ماده اولیه ای که در واکنش فتوشیمیایی به همراه کربوکسیلاتهای متفاوت شرکت می کنند، استفاده شده است. فرآیند فتودکربوکسیلاسیون (PDC) کربوکسیلاتها در حضور فتالیمید به عنوان یک استراتژی برای سنتز 3-هیدروکسی ایزوایندولین-1-اون مورد بررسی قرار گرفت. ایزوایندولینها ماده ی اولیه ساخت آریستولاکتامها می باشد، آریستولاکتامها و هم خانواده ی آنها برای فعالیت قلبی-عروقی شهرت دارند، ساختار 186-AKS که خود ماده ی اولیه ساخت آریستولاکتام می باشد خود به روش فتوشیمیایی سنتز شده است. در این پایان نامه از دو روش بچ و فلو استفاده شد و سپس با یکدیگر مقایسه شدند، که این بررسیها نشان داد که روش فلو در زمان کم راندمان بسیار بالاتری نسبت به بچ داشته است. قسمت دیگر این پایان نامه مربوط به فتالیمیدهای N-استخلاف دار سنتز شده توسط فتالیمید-N-سولفونیک اسید به عنوان کاتالیزور جامد و قابل استفاده مجدد، می باشد. در روشهای سنتز معمول، تراکم فتالیک انیدرید و آمین در دماهای بالا و حلقه زایی آمیک اسید در حضور معرفهای آبگیر صورت میگیرد. در اینجا روشی جدید و موثر برای سنتز یک مرحله ای فتالیمیدها با خلوص و بازده بالا ارائه شده است، به این صورت که فتالیک انیدرید و آمینهای مختلف در اتانول توسط کاتالیزور فتالیمید-N-سولفونیک اسید در دمای C˚80 وارد واکنش شده و خالص سازی آنها به سادگی انجام خواهد شد. کاتالیزور فتالیمید-N-سولفونیک اسید به راحتی ساخته شد و نگهداری و استفاده از آن بسیار ایمن و بدون خطر می باشد.

طراحی پلیمرهای هوشمند با ظرفیت بالای بارگیری دارو و پایداری مناسب برای کنترل دارورسانی داروهای خاص هدف تحقیقاتی این پایان نامه می باشد. در این راستا نخست، نانو ذره مغناطیسی آهن (MNPs) سنتز شده در ابعاد کوچک (20 تا 30 نانومتر) با تری متوکسی سیلیل پروپیل متا آکریلات (TMSPMC)، اصلاح سطحی می شود، سپس با پلیمره کردن رادیکالی گروه عاملی آلکنی در حضور آزوبیس ایزو بوتیرونیتریل (AIBN) به عنوان آغازگر و مونومرهای N-ایزوپروپیل آکریل آمید (NIPAAM) و N-وینیل پیرولیدون (NVP)، همچنین اتیلن گلیکول دی متیل آکریلات (EDGMA) به عنوان اتصال دهنده عرضی، بستر مناسبی برای بارگذاری داروی ضد سرطان دوکسوروبیسین (DOX) سنتز شد. با آرایش مونومرها، تلاش شده است تا سامانه ای طراحی شود که افزون بر حمل دارو و رساندن آن به سلول های هدف، به برخی محرک های محیطی مانند تغییر دما و نیز تغییر pH پاسخ دهند. در ضمن این کوپلیمرها با این روش به راحتی قابل تهیه بوده و نیاز به شرایط خاصی ندارد و همچنین سازگاری خوبی با محیط زیست داشته و قابل فرسایش اند. این بسترها با تکنیک های مختلفی از جمله پرتو فروسرخ، پراش پرتو ایکس، آنالیز عنصری، آنالیز گرمایی، میکروسکوپ الکترونی عبوری یا روبشی و مغناطیس سنج نمونه مرتعش شناسایی گردیدند، هم چنین تاثیر pH و حرارت بر روی منحنی رهش دارو مورد بررسی قرار گرفته است. در قسمت دیگر، با استفاده از نانوذره اصلاح سطحی شده، نخست دوکسوروبیسین بر روی سطح مونومر NIPAAM نشانده شده، سپس با پلیمری کردن و ایجاد دیواره عرضی به روش پلیمر قالب مولکول (MIP)، دوکسوروبیسین در داخل پلیمری قرارگرفت. در این روش نه تنها بیشترین میزان دارو بارگیری می شود که نیاز به دوز بیشتر دارو را برای درمان در بر دارد، بلکه به دلیل بسته شدن حفرات کربنی و گیر افتادن دارو در داخل حفرات، زمان رهش دارو نیز طولانی تر می گردد. پس کنترل دوز مؤثر دارو برای مدت زمان مناسب، توزیع منظم و مداوم میزان دارو در بدن را تامین می کند بنابراین دارو مدت زمان بیشتری در خون می ماند. محیط سلول های سرطانی نسبت به سلول های طبیعی، اسیدی تر است. بنابراین میزان رهش دارو در چنین محیط های بیشتر خواهد بود. با بررسی سرعت رهش دارو در محیط مشابه خون و بافر فسفات دیده شد که با گذشت زمان، سرعت رهش دارو کم می شود. این مسئله باعث ثابت ماندن غلظت دارو در خون

در این پایان نامه در فصل دوم کاهش الکتروشیمیایی 2،1-بیس برومو متیل بنزن (a 2) در حضور اکسایش الکتروشیمیایی هیدروکینونa )1) با استفاده از ولتامتری چرخه ای و الکترولیز در جریان ثابت در یک سل تک خانه مورد مطالعه قرار گرفته است. از طریق یک الکتروسنتز زوجی سبز، a 1 و a 2 جداگانه اکسید و احیا می شوند. نتایج نشان می دهد که دی ان دوست که از اکسایشa 1 حاصل می شود در دو مرحله متوالی واکنشهای دیلز-آلدر با اورتو کینو دی متان که از کاهش الکتروشیمیایی a2حاصل می شود، به عنوان دی ان برای تولید محصول نهایی b 4 با بازده و خلوص بالا شرکت می کند. هم چنین واکنش الکتروسنتز زوجی همگرا 8،5 – دی هیدروکسی 4،1-نفتاکینون در حضور 2،1-بیس برومو متیل بنزن (a 2) در محلول آبی لیتیم (پرکلرات/ متانول ) انجام شد. در فصل سوم ، کاهش الکتروشیمیایی 2،1-بیس برومو متیل بنزن (a 2) در حضور مشتقات نفتاکینون a-c)1) در محلول آبی (لیتیم پرکلرات/ اتانول) با استفاده از ولتامتری چرخه ای و الکترولیز در جریان ثابت در یک سل تک خانه مورد مطالعه قرار گرفته است. نتایج ولتامتری نشان داد که یک واکنش دیلز-آلدر بین مشتقات نفتاکینون و اورتو کینودی متان ها که به طریق الکتروشیمیایی در کاتد تولید می شوند برای تولید محصول نهایی a-c) 3) اتفاق می افتد. مکانیسم این واکنش EC است که به وسیله داده های طیفی و الکترولیز در جریان ثابت تایید شد. هم چنین واکنش دیلز-آلدر شیمیایی مشتقات نفتاکینون در حضور 2،1-بیس برومو متیل بنزن با استفاده از پودر روی تحت امواج فراصوت انجام شد. فصل چهارم به سنتز الکتروشیمیایی مشتقات جدیدی از بنزوفوران ها از طریق الکترواکسایش 5، 8-دی هیدروکسی- 4،1- نفتاکینون و هیدروکینون در حضور دایمدون به وسیله الکترولیز در جریان ثابت اختصاص دارد. نتیجه نشان داد که نفتالن و 8،5،4،1–تترا اون و پاراکینون در دو مرحله متوالی از طریق واکنش مایکل با دایمدون با مکانیسم ECECشرکت می کنند و به مشتقات بنزوفوران مربوطه تبدیل می شوند. هم چنین، اکسایش الکتروشیمیایی 4-متیل کتکول و 4-ترشری- بوتیل کتکول ، هیدروکینون و 5،2 –دی هیدروکسی بنزوئیک اسید در حضور1-فنیل-3-متیل-پیرازولون به عنوان هسته دوست با ولتامتری چرخه ای در محلول آبی بررسی شد. نتایج نشان داد که مشتقات کتکول و هیدروکینون از طریق واکنش مایکل با 1-فنیل-3-متیل-پیرازولون با اورتو- و پارا

به دلیل کارآئی بسیار بالای که مایعات یونی دارند، نقش حلال در واکنش ها را در دمای بالا به خوبی ایفا می کند. ضمنا در شیمی سبز نقش مهمی دارند زیرا به دلیل دارا بودن فشار بخار کم، فراریت بسیار پایین، پایدار و قابل بازیابی هستند و جزو اولویت های پژوهش های امروزی قرار گرفته است. از طرفی ترکیبات چند جزیی در زمینه های مختلف از جمله داروسازی، کشاورزی و بررسی خواص بیولوژیکی مورد توجه قرار گرفته است. واکنشهای چند جزئی ابزارهای مفید جهت سنتز کارآمد مولکولهای متنوع آلی هستند. نخستین توانایی این واکنشها تولید مولکولهای پیچیدهی عاملدار از مواد ساده از طریق واکنش یک مرحلهای است که به تحقیقات وسیع در مورد این ترکیبات منجر شده است. در این تحقیق ابتدا اقدام به سنتز مایعات یونی جدیدی که به صورت سولفونیک عامل دار شده اند. این ترکیبات به عنوان جایگزین مناسبی برای اسیدهای سنتی مانند سولفوریک اسید و هیدروکلریک اسید در واکنش های شیمیایی گردید. از این ترکیبات به عنوان کاتالیزگر، واکنشگر و حلال در سنتز ترکیباتی مانند سنتز 0،4 دی هیدروپیرانو [- 2,3-c ] پیرازول 5 ایل سیانیدها، 2،9 دی هیدروکویینازولین 4 - اون ها و 2 آمینو 5 اکسو تترا هیدرو- H - 4کرومنها و H - 2 ایندازولو 2b] ،0 [ فتالازین تری اُنهای و بنزو پیران ها و دی هیدرو کرومن ها مورد استفاده قرار گرفته است. همچنین در ادامه بررسی ها برای مقایسه از مایع یونی بازی هم برای سنتز ترکیبات آلی از جمله و بنزو پیران ها و دی هیدرو کرومن ها استفاده شد.