دانشکده - دانشکده شیمی و علوم نفت
استاد
تاریخ بهروزرسانی: 1403/09/08
حسن کی پور
شیمی و علوم نفت / شیمی معدنی
رساله های دکتری
-
سنتز و شناسایی کمپلکس های بزرگ حلقوی و غیرحلقوی باز شیف، حاوی بخش پی پیرازین وگروه فنولی به صورت بازوی جانبی با تعدادی از یونهای فلزی و بررسی برخی ازکاربردهای بیولوژیکی آنها
لیلا نعمتی 1400در این رساله، از پلی آمین جدید A1 (پلی آمین سه پایهای متقارن N3O) و پلی آمین سنتز شده A2 (حاوی یک واحد پی پپرازین) جهت تهیه لیگاندها و کمپلکس ها استفاده شد. دو لیگاند جدید باز شیف (L1-2) با دهندگی بالقوه N5O وN3O3 ، از تراکم پلی آمین A1 تازه سنتز شده با پیریدین 2-کربالدهید یا 2-هیدروکسی بنزآلدئید به دست آمد. شش کمپلکس بزرگ غیرحلقوی باز شیف [ML1-2] از واکنش مستقیم لیگاندهای( L1-2) با یون های فلزی پلاتین (II)، نیکل (II) و مس (II) تهیه شدند. اتصال لیگاند (L1) و کمپلکس های بازشیف بزرگ غیرحلقوی [ML1] به DNA، با استفاده از طیف سنجی UV-Vis، فلورسانس، اندازه گیری ویسکوزیته و داکینگ مولکولی مورد مطالعه قرار گرفت. طیف UV-Vis و فلورسانس به وضوح برهم کنش ترکیبات را با مولکول DNA تیموس گوساله نشان داد. از واکنش تراکمی بین A2 و 2-هیدروکسی بنزآلدهید، ابتدا یک لیگاند (L3) با سیستم دهندگی N4O2 سنتز شد، سپس در حضور یون های فلزی Pt(II) و Ni(II)، دو کمپلکس جدید باز شیف بزرگ غیرحلقوی [ML3] تهیه شد. همچنین ساختارهای کریستالی کمپلکس های [PtL3]Cl2 و [NiL3](ClO4)2 توسط کریستالوگرافی اشعه X تایید شد. یک نکته جالب در مورد [PtL3]Cl2، کوئوردینه شدن تنها یک گروه بنزآلدئیدی به Pt(II) بود. بنابراین، ساختار کمپلکس N3O است و یک پیوند ایمینی در ساختار وجود دارد و دارای محیط مربع مسطح است. در کمپلکس دیگر این گروه [NiL3](ClO4)2، هیدرولیز لیگاند با از دست دادن دو گروه بنزآلدئیدی رخ داد که منجر به تشکیل کمپلکس چهار کوئوردینه [ML4] با دهندگی N4 گردید. ساختار پرتو ایکس کمپلکس نشان داد که اتم نیکل در یک محیط مربع مسطح کمی انحراف یافته چهار وجهی است که توسط چهار اتم نیتروژن کوئوردینه شده است. برهم کنش های لیگاند (L3) و کمپلکس های باز شیف [ML3] با DNA تیموس گوساله (ct-DNA) با استفاده از طیف سنجی UV-Vis و فلورسانس بررسی شد و داکینگ مولکولی برای کمپلکس [PtL3]CL2 انجام شد. خواص آنتی کنسر کمپلکس های سنتز شده در محیط آزمایشگاهی مورد بررسی قرار گرفت. کمپلکس های باز شیف بزرگ حلقوی N4O، [ML4]، از طریق تمپلیت فلزی (A1) و 2،6-دی استیل پیریدین در حضور یون های فلزی مناسب مس(II) و نیکل(II) تهیه شدند. برهم کنش کمپلکس[CuL4](ClO4) با DNA، با استفاده از طیف سنجی UV-Vis، فلورسانس و اندازه گیری ویسکوزیته مورد بررسی قرار گرفت. ه
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی لیگاندهای بزرگ حلقه و غیرحلقوی حاوی بخش های فنیل و پی پیرازین یا هموپی-پیرازین و کمپلکس های مربوطه با تعدادی از یون های فلزی و بررسی خواص ضد سرطانی و ضد باکتری آنها
سعادت حجری 1400در این پایان نامه پلی آمین A1 (حاوی یک واحد پی پیرازین) سنتز شد. از واکنش تمپلت بین این پلی آمین و 2،6-دی استیل پیریدین در حضور یون های فلزی Mn(II)،Zn(II) و Cd(II) کمپلکس های باز شیف حلقوی 15 عضوی [M(LBr)]ClO4 با سیستم دهندگی N5 سنتز شدند. ساختار بلوری کمپلکس [Cd(LBr)]ClO4 با روش اشعه X تعیین شد، که اتم کادمیوم توسط پنج اتم نیتروژن در صفحه هرم پنج ضلعی و اتم برم در موقعیت نزدیک به راس هرم احاطه شده است. کمپلکس ساختار هرم پنج ضلعی انحراف یافته دارد. تمامی ترکیبات سنتزی با روش های طیف بینی IR، 13C,1H-NMR، تجزیه عنصری و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. خواص ضد سرطانی و ضد اکسیدانی و ضد باکتریایی کمپلکس های سنتز شده بررسی شد و مشخص شد کمپلکس [Zn(LBr)]ClO4 خاصیت ضد سرطانی بیشتری در مقابل سلول های سرطانی دارد. از تراکم پلی آمین A1 با 2-هیدروکسی بنزالدهید، لیگاند بازشیف (H2L1) با سیستم دهندگی N4O2 سنتز شد. سپس کمپلکس های باز شیف بزرگ غیر حلقه[ML1] با استفاده از یون های فلزی Co(II)، Cu(II)و Ni(II)تهیه گردید. ترکیبات سنتزی با روش های طیف بینی IR، 13C,1H-NMR، تجزیه عنصری و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. ساختار بلوری کمپلکس[CoL1] با روش اشعه X تعیین شد. کمپلکس ساختار منشور مثلثی انحراف یافته دارد. خواص ضد سرطانی و ضد اکسیدانی و ضد-باکتریایی کمپلکس های سنتز شده بررسی شد. در ادامه پلی آمین های A3و A2 نیز سنتز شدند. از تراکم پلی آمین A2 با 2-هیدروکسی بنزالدهید، لیگاند بازشیف (H2L2) با سیستم دهندگی N4O2 سنتز شد. سپس کمپلکس های [ML2] با Co(II)، Cu(II)و Ni(II) سنتز شدند. از واکنش تراکمی مستقیم پلی آمین A2و 2-فرمیل پیریدین، ابتدا لیگاند بازشیف (L3) با سیستم دهندگی N6 سنتز و در حضور یون های فلزی Co(II)، Cu(II)و Ni(II) سه کمپلکس بازشیف بزرگ غیرحلقه جدید [ML3](ClO4)2 تهیه گردید. از تراکم پلی آمین A3 با 2-هیدروکسی بنزآلدهید و 2-فرمیل پیریدین لیگاند های بازشیف (H2L4) و (L5) سنتز شدند و در حضور یون های فلزی Zn(II) وNi(II) چهار کمپلکس بازشیف بزرگ غیرحلقه جدید تهیه گردید. ساختار های پیشنهادی برای کمپلکس های حاوی فلز نیکل با سیستم دهندگی N6 ، هشت ضلعی و در حضور فلز روی با سیستم دهندگیN6O ، دوهرمی پنج ضلعی می باشد. تمامی ترکیبات سنتزی با روش های طیف بینی IR، 13C-,1H-NMR، تجزیه عنصری و طیف سنجی جرمی شن
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی برخی آلدهیدها و کتون های حاوی حلقه پیرول و پی پیرازین یا هموپی پیرازین بر مبنای واکنش مانیخ و لیگاندهای باز شیف آنها همراه با کمپلکس های مربوطه با تعدادی از یون های فلزی
حمید زینلی 1400در این رساله سه دی آلدهید A1 ، A2 و A3 و دی کتون B1 با استفاده از واکنش مانیخ تهیه شدند. از واکنش آلدهید A1 با 3,1- دی آمینو پروپان و 1,4- دی آمینو بوتان دو لیگاند بالقوه شش دندانه N6، H2L1 و H2L2 و از واکنش دی آلدهید A1 با تری اتیلن تتراآمین و N,N´ -بیس (2- آمینواتیل اتان) 2,1- دی آمین، لیگاندهای بازشیف بالقوه هشت دندانه N8، بزرگ حلقوی H2L3 و L4 به روش مستقیم سنتز شدند. از واکنش لیگاندهای بزرگ حلقوی H2L1، H2L2 و H2L3 با یون های کبالت (II) و نیکل (II) کمپلکس های بزرگ حلقوی دو هسته ای سنتز و شناسایی شدند در حالی که واکنش لیگاندهای H2L1 و H2L2 با یون های پلاتین کمپلکس تک هسته ای تولید کرد. همچنین ساختار کریستالی [Ni2L2(CH3O)]ClO4 با استفاده از آنالیز اشعه X تایید شد. در این ساختار یک گروه متوکسی بین دو یون فلز نیکل (II) به عنوان پل عمل کرده و هر یون نیکل به سه اتم نیتروژن لیگاند بزرگ حلقه نیز کوئوردینه شده است. از واکنش یون های منگنز (II) و مس (II) با لیگاند L4 کمپلکس های بزرگ حلقوی تک هسته ای شناسایی شدند. خواص ضدسرطانی لیگاندهای H2L1 و H2L2 و کمپلکس های مربوطه نیز بررسی شد و نتایج به دست آمده نشان داد که این ترکیبات بر روی سلول های سالم تاثیر چندانی نداشتند در حالی که بر روی سلول های سرطانی عملکرد مناسبی داشتند. از واکنش آلدهید A2 با 1و3-دی آمینو پروپان و 1,4- دی آمینو بوتان دو لیگاند بالقوه شش دندانه N6 بزرگ حلقوی L5 وL6 سنتز شدند. از واکنش لیگاندهای بزرگ حلقوی L5 و L6 با یونهای کبالت (II) و نیکل (II) کمپلکس های بزرگ حلقوی تک هسته ای سنتز و شناسایی شدند. از واکنش آلدهید A3 با 3,1- دی آمینو پروپان و 1,4- دی آمینو بوتان دو لیگاند بالقوه شش دندانه N6، H2L7 و H2L8 و از واکنش دی آلدهید A3 با تری اتیلن تتراآمین و N,N´ -بیس (2- آمینواتیل اتان) 2,1- دی آمین، لیگاندهای بازشیف بالقوه هشت دندانه N8، بزرگ حلقوی H2L9 و L10 به روش مستقیم سنتز شدند. از واکنش لیگاندهای بزرگ حلقوی H2L7، H2L8 و H2L9 با یون های کبالت (II) و نیکل (II) کمپلکس های بزرگ حلقوی دو هسته ای سنتز و شناسایی شدند در حالی که واکنش لیگاند L10 با یون های منگنز (II) و مس (II) کمپلکس های بزرگ حلقوی تک هسته ای را نتیجه داد. خواص ضدسرطانی لیگاندهای H2L7 و H2L8 و کمپلکس های مربوطه بر روی رده سلولی سرطانی (MCF7) نیز برر
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی برخی دی آمین های متقارن یا نامتقارن حاوی حلقه ی پی پیرازین یا همو پی پیرازین وکمپلکس های بزرگ حلقه و غیر حلقوی آن ها با تعدادی از یون های فلزی مناسب و بررسی خواص بیولوژیکی آنها
محمدطاهر رضایی 1399در این پایان نامه، یک لیگاند عقربی جدید) L1) به روشDirect Reductive Amination (DRA) از تراکم 2 – آمینو اتیل پی پیرازین و 2 - فرمیل پیریدین و احیائ دو گروه ایمین و یون ایمینیوم به وسیله ی سدیم بورهیدرید و سپس اضافه کردن N-2-برومو فتالیمید و شکستن آن سنتز شد. سپس کمپلکس های [ML1] با Mn(II)،Zn(II)، و Cd(II) سنتز شدند. ساختار بلوری کمپلکس[MnL1](ClO4)2 با روش اشعه X تعیین شد. کمپلکس ساختار منشور مثلثی انحراف یافته دارد که در میان فلزات واسطه ردیف اول بسیار کمیاب می باشد. تمامی ترکیبات سنتزی با روش های طیف بینی IR، 13C-,1H-NMR، آنالیز عنصری و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. همچنین مطالعات تئوری کمپلکس ها در سطحBP86/def2-SVP بررسی شد و نیز خصلت پیوند در کمپلکس ها با استفاده از آنالیز NBO و EDA ارزیابی گردید. خواص آنتی کنسر و آنتی اکسیدانی کمپلس های سنتز شده به وسیله ی مطالعات داکینگ مولکولی بررسی شد و مشخص شد که کمپلکس کادمیم بیشترین خواص آنتی کنسری و آنتی اکسیدانی را دارد. در ادامه از همان روش ) DRA) برای سنتز یک دی آمین جدید( A2) استفاده شد. از واکنش تمپلت بین این دی آمین و فتالآلدهید و در حضور یون های فلزی Mn(II)،Zn(II) و Cd(II) کمپلکس های باز شیف بزرگ حلقوی با سیستم دهندگی N5 سنتز گردید. تمامی ترکیبات سنتزی با روش های طیف بینی IR، 13C-,1H-NMR، آنالیز عنصری و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. متاسفانه از این دسته، بلورهای مناسب جهت آنالیز اشعه X به دست نیامد، ولی با توجه به طیف ها و آنالیزهای متعدد انجام شده اطلاعاتی در مورد ساختار کمپلکس ها بدست آمد .خواص آنتی کنسر و آنتی اکسیدانی کمپلکس های سنتز شده به دو روش تجربی)در آزمایشگاه) و تئوری( داکینگ مولکولی) اندازه گیری و باهم مقایسه شد. نتایج بدست آمده از هر دو روش تایید میکند که خواص آنتی کنسر و آنتی اکسیدانی کمپلکس ها به این صورت است: Cd-complex > Zn-complex > Mn-complex. همچنین از واکنش دی آمین (A2) با 2-هیدروکسی بنزآلدهید، لیگاند (L3) سنتز شد و کمپلکس های باز شیف بزرگ غیر حلقوی آن با استفاده از یون های فلزی کبالت، نیکل و مس تهیه گردید. ترکیبات سنتزی با روش های طیف بینی IR، 13C-,1H-NMR، آنالیز عنصری و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. در ادامه از روش ) DRA) برای سنتز دی آمین (A3) استفاده شد. از واکنش تمپلت بین این دی آمین و 2-هیدروکسی
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی لیگاندهای بزرگ غیر حلقه ای مشتق شده از آلدهیدهای مختلف با پلی آمین های حاوی پی پیرازین یا همو پی پیرازین و نیز کمپلکس-های مربوطه آن ها با تعدادی از یون های فلزات واسطه
فروزنده هفشجانی فاطمه 1398 در این رساله سه پلی آمین شامل A1 (حاوی دو واحد پی پیرازین)، A2 (حاوی یک واحد پی پیرازین) و A3 (حاوی یک واحد هموپی پیرازین) تهیه شدند. دو لیگاند جدید بزرگ غیر حلقه ای باز شیف متقارن (H2L1-2) بالقوه N6O2 از واکنش تراکمی پلی آمین جدید A1 و بترتیب با 2-هیدروکسی بنزآلدهید یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزآلدهید تهیه شدند. شش کمپلکس بزرگ غیر حلقوی باز شیف از واکنش مستقیم لیگاند H2L1 یا H2L2 با یون های فلزی منگنز (II)، روی (II) یا کادمیوم (II) با نسبت اکی مولار تهیه شدند. محصولات با چندین روش اندازه گیری شیمی فیزیکی شناسایی شدند. همچنین ساختار کریستالی لیگاند H2L1 با استفاده از آنالیز اشعه X تایید شد. آزمایش های 7Li NMR رقابتی برای پروب کمپلکس شدن یون های منگنز (II)، روی (II) یا کادمیوم (II) با لیگاند H2L1 یا H2L2 در حلال های استونیتریل یا متانول به کار برده شدند. خواص ضد سرطان و آنتی باکتریال این ترکیبات نیز بررسی شدند. بمنظور گسترش بررسی های ما بر روی رفتار کوئوردیناسیون این نوع لیگاند، دو کمپلکس باز شیف دو هسته ای جدید از واکنش تراکمی لیگاند H2L1 با یون های فلزی مس (II) یا نیکل (II) سنتز شدند. این کمپلکس های فلزی نسبت مولی فلز به لیگاند 2 به 1 دارند. این کمپلکس ها ساختمان دو هسته ای دارند. آنالیز ساختاری اشعه X کمپلکس نیکل نشان داد که هر اتم نیکل در یک محیط کوئوردیناسیون هشت وجهی کمربندی N3O3 قرار دارد. دو لیگاند جدید بالقوه شش دندانه N4O2 بزرگ غیرحلقوی باز شیف H2L3-4 از واکنش تراکمی بین پلی آمین A2 بترتیب با 2-هیدروکسی بنزآلدهید یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزآلدهید تهیه شدند. چهار کمپلکس باز شیف با واکنش مستقیم لیگاند H2L3-4 با یون های مس (II) یا کبالت (II) با نسبت اکی مولار تهیه شدند. درکمپلکس های حاصل فلز با لیگاندهای مناسب کمپلکس شش کوئوردینه [ML] با مجموعه دهنده N4O2 را تشکیل می-دهد. محصولات با چندین روش اندازه گیری شیمی فیزیکی شناسایی شدند. ساختارکمپلکس CoL4 با استفاده از آنالیز اشعه X تایید شد. همچنین خواص فلوئورسانس لیگاند H2L4 با یون های فلزی بررسی شد. یک لیگاند باز شیف جدید بالقوه شش دندانه N4O2 بزرگ غیرحلقوی متقارن H2L5 از واکنش تراکمی بین پلی آمین A3
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی کمپلکس های بزرگ حلقوی و بزرگ غیرحلقوی مشتق شده از تراکم پلی آمین های حاوی همو پی پیرازین و حلقه های آرروماتیکی با آلدهیدها و کتون های دارای گروه پیریدین در حضور برخی از یون های فلزات واسطه
مریم ایدی 1397در این پایان نامه، دو پلی آمین جدید A1(حاوی یک واحد هموپی پیرازین) و A2 (پلی آمین سه پایه ای N3O) سنتز شد. در ابتدا، از تراکم پلی-آمین A1 با 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید، لیگاند بازشیف (H2L1) با سیستم دهندگی N4O2 سنتز شد. سپس کمپلکس های [ML1] با Co(II)،Cu(II)، Ni(II) و Mn(II) سنتز شدند. ساختار بلوری کمپلکس[CoL1](ClO4) با روش اشعه X تعیین شد. کمپلکس ساختار هشت وجهی دارد. در همین گروه، سه کمپلکس جدید مونو بازشیف بزرگ غیرحلقوی [ML2] از واکنش تمپلیت پلی آمین A2 با 2،6-دی استیل پیریدین در حضور یون های فلزی Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) با سیستم دهندگی N4O2 سنتز گردید. ساختار بلوری کمپلکس [MnL5](ClO4)2MeCNبا روش اشعه X تعیین شد. کمپلکس ساختار منشور مثلثی انحراف یافته دارد که در میان فلزات واسطه ردیف اول بسیار کمیاب می باشد.از واکنش تراکمی مستقیم تتراامین A1 و 2-فرمیل پیریدین، ابتدا لیگاند بازشیف (L3) با سیستم دهندگی N6 سنتز و در حضور یون های فلزی Co(II)،Cu(II)، Ni(II) و Mn(II)، چهار کمپلکس بازشیف بزرگ غیرحلقوی جدید [ML3] تهیه گردید. ساختار بلوری کمپلکس[CuL2(ClO4)2].2H2O با تکنیک اشعه X شناسایی شد. نکته جالب توجه در مورد کمپلکس[CuL2(ClO4)2].2H2O در این گروه این است که تنها یکی از دو گروه پیریدینی در کئوردیناسیون با فلز مرکزی شرکت کرده است و کمپلکس دارای سیستم دهندگی N5 می باشد. دیگر کمپلکس های این گروه دارای ساختار هشت وجهی هستند. از واکنش تراکمی تمپلیت پلی آمین A2 و 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید در حضور یون های فلزی Co(II) و Cu(II)، کمپلکس های بازشیف بزرگ غیرحلقوی [ML4] با دهندگی بالقوه شش کئوردینه N3O3 سنتز شدند. دیگر واکنش تراکمی تمپلیت پلی آمین A2در ترکیب با 2-فرمیل پیریدین در حضور فلزات واسطه Co(II) و Cu(II) می باشد که منجر به تشکیل کمپلکس های بازشیف بزرگ غیرحلقوی [ML5] با دهندگی بالقوه شش کئوردینه N5O گردید. متاسفانه از این دو دسته، بلورهای مناسب جهت آنالیز اشعه X به دست نیامد، ولی با توجه به طیف ها و آنالیزهای متعدد انجام شده اطلاعاتی در مورد ساختار کمپلکس ها بدست آمد. در ادامه، شش کمپلکس بازشیف بزرگ حلقوی [ML6-7] با یون های فلزی Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) با سیستم N5 در واکنش تمپلیت تتراآمین A1 و 2،6-دی فرمیل پیریدین یا 2،6-دی استیل پیریدین سنتز شدند. ساختار بلوری دو کمپلک
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی لیگاندهای بازشیف بزرگ حلقوی و بزرگ غیرحلقوی حاوی یک یا دو واحد پی پیرازینی و کمپلکسهای آنها با تعدادی از یونهای فلزات واسطه و مطالعه خواص ضد سرطانی و ضد باکتریایی آنها
معصومه محمودابادی 1396در این پایان نامه سه پلی آمین جدید A1 (حاوی یک واحد همو پی پیرازین)، A2 (حاوی یک واحد پی پیرازین) و A3 (حاوی دو واحد پی پیرازین) سنتز شد. در ابتدای کار، از تراکم پلی آمین های A1 یا A2 با 2-هیدروکسی بنزالدهید یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید چهار لیگاند بازشیف (H2L1-4) با سیستم دهندگی N4O2، سنتز شد. سپس کمپلکسهای [ML1-4] با Co(II)و Cu(II) سنتز شد. ساختار بلوری دو کمپلکس[CoL3](ClO4) و [CoL4](ClO4)•CH3CN با روش اشعه X تعیین شدند. همه کمپلکسها ساختار هشت وجهی انحراف یافته دارند. از واکنش تراکمی تمپلیت تتراامین A2 و 2-فرمیل پیریدین در حضور یونهای فلزی Co(II)، Ni(II) و Cu(II) سه کمپلکس بازشیف بزرگ غیرحلقوی جدید [ML5] با سیستم N6 به روش تمپلیت سنتز شد. ساختار بلوری کمپلکس [CoL5] با تکنیک اشعه X شناسایی گردید. نکته جالب درمورد این کمپلکسها این است که آنها دارای ساختار منشور مثلثی هستند که برای اولین بار است که چنین ساختاری برای کمپلکسهای بزرگ غیرحلقوی حاوی پی پیرازین گزارش شده است. از واکنش تراکمی پلی آمین A3 و 2-هیدروکسی بنزالدهید یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید لیگاندهای بازشیف بزرگ غیرحلقوی H2L6-7 با دهندگی بالقوه هشت کئوردینه N6O2 و سپس کمپلکسهای بزرگ غیرحلقوی [M(H2L6-7)] با یون های فلزی Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) سنتز شدند. متاسفانه از این شش کمپلکس بلورهای مناسب جهت آنالیز اشعه X به دست نیامد، ولی با توجه به طیف ها و آنالیزهای متعدد انجام شده اطلاعاتی در مورد ساختار کمپلکسها بدست آمد. در ادامه، شش کمپلکس بازشیف بزرگ حلقوی [ML8-9] با یون های فلزی Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) با سیستم N5 در واکنش تمپلیت تتراآمین A2 و 2،6-دی فرمیل پیریدین یا 2،6-دی استیل پیریدین سنتز شدند. ساختار بلوری سه کمپلکس بزرگ حلقوی [MnL8]، [ZnL8] و [CdL8] با تکنیک اشعه X شناسایی شد. هر شش کمپلکس هفت کئوردینه و دارای ساختار دوهرمی با قاعده پنج ضلعی هستند و کمپلکس بزرگ حلقوی حاوی روی اولین کمپلکس بزرگ حلقوی حاوی پی پیرازین با این ساختار است. تمامی ترکیبات سنتزی با روش های طیف بینی IR ، 13C-,1H-NMR ، آنالیز عنصری و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. خواص ضد سرطانی، ضدباکتریایی و ضد اکسندگی ترکیبات اندازه گیری شد. همچنین مطالعات تئوری برخی از ترکیبات در سطح BP86/def2-SVP بررسی شد و نیز خصلت پیوند در کمپلکسها با اس
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی کمپلکس های باز شیف بزرگ حلقه و باز حلقه تعدادی از فلزات واسطه تثبیت شده بر روی نانوذراتی مانند Co و Fe3O4 و بررسی فعالیت های نانو کاتالیستی و ضد باکتری آنها
شکوفه قهری صارمی 1395توسعه و بهبود فرآیندهای شیمیایی از نظر اقتصادی، راندمان و سازگاری با محیط زیست یکی از چالشهای اصلی در شیمی است. ترکیبات نانوساختار بعنوان کاتالیست های ناهمگن برای تبدیل ترکیبات آلی مختلف کاربرد وسیعی دارند. محققان در سال های اخیر در خصوص سنتز نانو ساختارها با خواص ویژه تحقیقات وسیعی را انجام داده اند. آسان بودن جداسازی نانوکاتالیست های مغناطیسی از محصولات آلی و بازیابی مجدد آنها از مزیت های این نانو کاتالیست ها می باشد. استفاده از ترکیبات کوئوردیناسیون با ساختار نانو مبحثی جدید در این شاخه از علم است. در این پروژه کمپلکس های باز شیف بزرگ حلقه و باز حلقه تعدادی از فلزات واسطه (پالادیم، کبالت و منگنز) تثبیت شده بر روی نانوذراتی مانند Co و Fe3O4 سنتز و شناسایی شدند و در نهایت 7 نوع نانو کاتالیست مغناطیسی با ساختار هسته- پوسته حاصل شدند. این نانو کاتالیست های جدید با داشتن خواصی منحصر بفرد همانند خاصیت مغناطیسی، پایداری مطلوب، سطح اصلاح شده شیمیایی بهتر، قابلیت بازیابی و سازگاری با محیط زیست درانواع واکنش های شیمیایی همانند واکنش های جفت شدن کربن- کربن(سوزوکی و هک)و اکسایش الکل ها در شرایط ملایم استفاده شدند. در ادامه اثر ضد باکتری کاتالیست های سنتز شده روی چهار باکتری تست گردید. برخی از این کاتالیست ها خواص ضد باکتری قابل قبولی را نشان دادند. هم چنین در این پژوهش، با استفاده از نشاندن یکی از لیگاندها بر روی سطح الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانو لوله های کربنی، یک حسگر الکتروشیمیایی گزینش پذیر، پایدار، تکثیر پذیر و تکرار پذیر و .... برای اندازه گیری سیتالوپرام در نمونه های حقیقی ساخته شد.
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی ایلیدهای جدید گوگرددار و فسفردار و کمپلکس های مربوطه با برخی فلزات واسطه وفولرن C60و مطالعه خواص کاتالیستی آنها
علی هاشمی 1395در این پروژه، ابتدا تعدادی از ایلیدهای جدید گوگرددار و فسفردار جدید و کمپلکس های آن ها با پالادیوم(II)، پلاتین (II)، جیوه(II)،نقره (I) و مس (I)تهیهو توسط تکنیک های اسپکتروسکوپی13C NMR،1H ، 31P،IR و آنالیز عنصریشناسایی گردیدند. ساختار کریستالی فسفرایلید متقارن و سه کمپلکس پالادیوم (II)، دو کمپلکس پلاتین (II) و یک کمپلکس نقره (I) از این ایلیدهای گوگرددار و فسفردار نیز گزارش شده است. در ادامه تعدادی از کمپلکس های پالادیوم (0) وβ,α-کتوفسفر ایلیدهای فولرن دار نیز سنتز و توسط تکنیک های اسپکتروسکوپی13C NMR،1H ، 31P،IR، ,UV-Vis، ESI-MS و تصویربرداری الکترونی روبشی (SEM) شناسایی گردیدند. همچنین مقایسه پایداری بین ایزومرهای ممکن بر روی تعدادی از کمپلکس هایپالادیوم(II) وβ,α-کتوفسفر ایلیدهای فولرن داربا استفاده از برنامه گوسین 2009انجام شد. در پایان نیز خاصیت کاتالیزوری برخی از کمپلکس های پالادیوم و مس در واکنش های جفت شدن سوزوکی و هک بررسی و گزارش شد. لیگاندها و کمپلکس های تهیه شده عبارتند از: Me2SCHC(O)C6H4-m-Br(1 (2 Ph2P(CH2)nPPh2CHC(O)C6H4-m-Br (n = 1, 2) (3 Br-m-C6H4C(O)CHPPh2(CH2)2PPh2CHC(O)C6H4-m-Br (4 [(Me2SCHC(O)C6H4-m-Br)MCl2] (M = Pd, Pt) (5[(Me2SCHC(O)C6H4-m-Br)MCl2]2 (M = Hg, Cu) (6 [(Me2SCHC(O)C6H4-m-Br)Ag]Cl (7[(Ph2P(CH2)nPPh2CHC(O)C6H4-m-Br)MCl2] (n = 1, 2; M = Pd, Pt, Hg) (8 [(Ph2P(CH2)nPPh2CHC(O)C6H4-m-Br)MCl]2(n = 1, 2; M = Ag, Cu) (9{C60.(MeO2C(C)2CO2Me).(Ph2P(CH2)2PPh2CHC(O)C6H4R)} (R = 3-Br, 4-NO2) (10[η2-C60Pd(Ph2P(CH2)2PPh2CHC(O)C6H4R)2] (R = 3-Br, 4-NO2) (11 [η2-C60Pd(Ph2PCH2PPh2CHC(O)C6H4R] (R = 3-Br, 4-NO2)
خلاصه پایان نامه
-
سنتز کمپلکسهای بازشیف با برخی یونهای فلز واسطه تثبیت شده بر روی نانوذره مغناطیسی Fe3O4@SiO2 و کاربرد آنها به عنوان کاتالیست قابل بازیابی در فرایندهای اکسایشی
معصومه بلالی 1394در این پایان نامه، دو روش برای تثبیت کمپلکس مولیبدن(VI) روی نانوذرات مغناطیسی پوشانده شده با سیلیکا گزارش گردید. نانوذرات حاصله با روش های متفاوت شناسایی شده و به عنوان کاتالیزور در واکنش های اکسایش انتخابی سولفیدها به سولفوکسیدها با استفاده از اکسید کننده اوره هیدروژن پراکسید استفاده گردید. کاتالیست های سنتزی فعالیت کاتالیزوری یکسان داشتند، اما پایداری و قابلیت استفاده متفاوتی از خود نشان دادند. تثبیت کمپلکس مولیبدن از طریق لیگاند باز شیف روی نانوذرات مغناطیسی منجر به تشکیل نانوکاتالیستی می شود که بیش از چهار بار قابلیت بازیابی و استفاده مجدد دارد. در مقابل، تثبیت از طریق پیوند آمینوپروپیل، منجر به تشکیل نانوکاتالیستی می شود که پایداری بالا و قابلیت استفاده مجدد ندارد. در قسمت بعدی، کمپلکس مولیبدن [MoO2Cl2(DMSO)2] توسط اتصالات کووالانسی باز شیف، روی سطح ذرات مغناطیسی اصلاح شده Fe3O4@SiO2) (و ذرات غیر مغناطیسی (سیلیکا و نانو سیلیکا ) تثبیت می گردد. کمپلکس مولیبدن تثبیت شده روی سطح سیلیکا، می تواند با یک صاف کردن ساده بازیابی شده و مورد استفاده مجدد قرار گیرد، اما در واکنش اکسایش فعالیت کاتالیزوری پایینی نشان می دهد. تثبیت روی سطح nano-SiO2 منجر به تشکیل نانوکاتالیزوری می شود که فعالیت کاتالیزوری بالایی دارد، اما قابلیت بازیابی آن پایین است.کمپلکس مولیبدن تثبیت شده روی نانوذرات مغناطیسی پوشانده شده با سیلیکا، می تواند به راحتی توسط یک آهنربای خارجی از مخلوط واکنش بازیابی شده و چندین بار با بازده بالا استفاده گردد. بهترین نتایج با بستر نانوذره مغناطیسی Fe3O4 بدست آمد. در بخش آخر، کلریدهای مس و پالادیوم با پیوند کووالانسی باز شیف روی نانوذرات مغناطیسی اصلاح شده) (Fe3O4@SiO2 تثبیت شدند. به منظور تست فعالیت کاتالیزورهای مس و پالادیوم، واکنش کوپل سونوگاشیرو به عنوان واکنش مدل، روی این نانوکاتالیست ها اجرا شد. علاوه براین، واکنش کوپل سوزوکی نیز به عنوان واکنش مدل برای تست کاتالیزور مس انتخاب شد.
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی تعدادی از کمپلکس های فلزی بزرگ حلقوی و بزرگ غیر حلقوی بیس ایمین مشتق شده از پلی آمین های حاوی حلقه های بنزنی و پی پیرازینی و مشتقات مربوطه
امیر شوشتری 1393در بخش اول این تحقیق، یک مجموعه از لیگاندهای آروماتیک (H2L1، H2L2و L3) از واکنش تراکمی سالیسیل آلدهید ، ارتو وانیلین و 2-پیریدین کربالدهید باپلی آمین آروماتیک 2-(2-((2-آمینو فنوکسی) متیل) بنزیل اکسی) بنزن آمین سنتز و با استفاده از تکنیک های IRو 1H, 13C NMRشناسایی شدند، در مرحله بعدی تعدادی از کمپلکس های فلزات واسطه با استفاده از این لیگاندها تهیه و با تکنیک های IR،1H, 13C NMR، میکروآنالیز، Uv-Vis و هدایت مولی شناسایی شدند. ساختار کریستالی پنج کمپلکس فوق با استفاده از پراش اشعه X تعیین شد. نتایج حاصل از تراکم پلی آمین و سالیسیل آلدهید یا ارتووانیلین نشان داد که دو اتم نیتروژن ایمینی، دو اتم اکسیژن اتری و دو اتم اکسیژن فنولی و در مورد تراکم با 2-پیریدین-کربالدهید دو اتم نیتروژن ایمینی و دو اتم نیتروژن پیریدینی، در یک هندسه هشت وجهی انحراف یافته به فلز مرکزی کوئوردینه شده اند. هم چنین فعالیت آنتی باکتریال کمپلکس های فوق در مقابل سه باکتری گرم مثبت و سه باکتری گرم منفی بررسی شد، نتایج نشان داد که اغلب کمپلکس ها در مقابل هر دو نوع باکتری از خود فعالیت نشان می دهند. افزون بر این شکستن DNA به وسیله کمپلکس های مشتق شده از پلی آمین و سالسیل آلدهید یا ارتووانیلین با به کارگیری آزمایشات ژل الکتروفورز مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که ساختمان فرم I و فرم II DNA در تمام غلظت های آزمایش شده به طور کامل به وسیله هر دو کمپلکس CU(II) (به جزء در غلظت µM78 کمپلکس [CUL1]) کاملاً شکسته شدند. در بخش دوم، از واکنش تراکم حلقه زایی پلی آمین 1و4- بیس (3-آمینوپروپیل)- 1و4- دی-آزاسیکلوهپتان و 2،6- دی استیل پیریدین کمپلکس های بزرگ حلقه باز شیف [MnL4Cl]ClO4 و [CdL4Cl]ClO4 و با به کارگیری 2،6- دی فرمیل پیریدین به جای 2،6- دی استیل پیریدین در واکنش قبلی کمپلکس های بزرگ حلقه باز شیف [MnL6Cl]ClO4 و [CdL6Cl]ClO4 در حضور یون های فلزی (II)Mn و (II)Cd تهیه شدند. همه کمپلکس ها به وسیله IR، آنالیز عنصری، طیف سنجی جرمی و هدایت مولی شناسایی شدند، هم چنین در مورد کمپلکس های (II)Cd تکنیک های 1H, 13C NMR به کار گرفته شد. ساختار کریستالی کمپلکس های [MnL4Cl]ClO4، [CdL4Cl]ClO4 و [MnL6Cl]ClO4 به وسیله پراش اشعه X تعیین شد. دو کمپلکس اولی ساختمان هرم با قاعده پنج ضلعی انحراف یافته دارند درحالی که کمپلکس [MnL6
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی یک سری از کمپلکس های فلزی با برخی از لیگاندهای جدید متقارن و نامتقارن باز شیف پلی اکسا آزا
مریم شایسته 1393در بخش اول این تحقیق، یک مجموعه از لیگاندهای آروماتیک (H2L1-4 و L5) از واکنش تراکمی سالیسیل آلدهید و مشتقات آن و فرمیل پیریدین با پلی آمین های آروماتیک naphNH2 و binaphthylNH2 سنتز و با استفاده از IR و 13C-1H NMR شناسایی شدند، در مرحله بعدی تعدادی از کمپلکس های فلزی واسطه با استفاده از این لیگاندها تهیه و با تکنیک های IR، 13C-1H NMR، میکروآنالیز و هدایت مولی شناسایی شدند. ساختار کریستالی نه کمپلکس از ترکیبات سنتز شده توسط این پلی آمین های آروماتیک با استفاده از پراش اشعه X تعیین شدند. نتایج نشان داد که در لیگاندهای مشتق شده از سالیسیل آلدهید و مشتقات آن یا 2- پیریدین کربالدهید، در لیگاندهای سنتز شده از اولی، دو نیتروژن ایمینی و دو اکسیژن فنولی و در لیگاندهای مشتق شده از دومی دو نیتروژن ایمینی و دو نیتروژن پیریدینی، قابلیت کوئوردینه شدن به فلز مرکزی را دارند. در بخش دوم، شش پلی آمین سه پایه ای نامتقارن بالقوه چهار دندانه (N3O) L1-6 سنتز و با تجزیه عنصری و روش های اسپکتروسکوپی IR و 13C-1H NMR شناسایی شدند. سپس تعدادی از کمپلکس های Cu(II)، Ni(II) و Zn(II) از واکنش این آمین های سه پایه ای با سالیسیل آلدهید و مشتقات آن و همچنین 2-هیدروکسی-1-نفتالدهید در حضور نمک های فلزی مربوطه سنتز شدند و توسط تکنیک های IR، 13C-1H NMR، میکروآنالیز، هدایت مولی، ممان مغناطیسی، طیف سنجی جرمی و UV-Vis مورد شناسایی قرار گرفتند. تعیین ساختار تعدادی از این کمپلکس های سنتز شده، تاثیر بازوهای جانبی پلی آمین ها را روی ساختارشان نشان داد. نتایج به دست آمده از چندین تکنیک اسپکتروسکوپی و همچنین مطالعات پراش اشعه X ساختارهای متعدد هرم مربع القاعده واپیچیده برای کمپلکس های مس، ساختارهای مربع مسطح و هشت و جهی واپیچیده برای کمپلکس های نیکل و ساختار های هرم مربع القاعده و دو هرمی مثلثی واپیچیده و همچنین ساختارهایی بین این دو ساختار را برای کمپلکس های روی تایید می کنند.
-
سنتز و شناسایی تعدادی از کمپلکسهای فلزی با مشتقات هیدانتوئین و بررسی خواص بیولوژیکی برخی از آنها
پریسا شهریاری 1393در ایــن پــروژه ســه مشــتق هیــدانتوئینی 5-متیــل-5-(2-پیریــدیل)-2،4-ایمیدازولیــدندیان (5-متیــل-5-(2- پیریدیل)هیدانتوئین) (L1)، 5-متیل-5-(3-پیریدیل)-2،4-ایمیدازولیدندیان (5-متیل-5-(3-پیریدیل)هیدانتوئین) (L2) و 5-متیل-5-(4-پیریدیل)-2،4-ایمیدازولیدندیان (5-متیل-5-(4-پیریدیل)هیدانتوئین) (L3) سنتز و شناسایی شـده و بـه عنوان لیگاندهای N-دهنده برای سنتز کمپلکسهای مختلف به کار رفتند. ترکیبات سنتز شده بوسیله آنالیز عنصـری و طیـف - سنجی(IR، 1HNMRو 13CNMR)، رساناییسنجی مولی، ولتامتری چرخهای و روشهای DFT مورد مطالعـه قـرار گرفتنـد . در ادامه، سمیت سلولی این ترکیبات روی دو رده سلول تومور سرطان سینه انسانی (7-MCF) و ریه انسانی (A549) (در مقایسه با سیسپلاتین) و فعالیت ضدباکتری این ترکیبات روی شش نژاد باکتری (در مقایسه با آنتیبیوتیک کلرامفنیکل) بررسـی شـد . در بخش اول، کمپلکسهای لیگاند L1 با مراکز فلزی (II)Pt، (IV)Pt، (II)Pd و (III)Au سنتز و شناسایی شد. طبق نتایج حاصل از روشهای مختلف تعیین ساختار، در همه این کمپلکسها این لیگاند به صورت کیلیت دودندانه N،N-دهنده آنیـونی (پیریـدین N و هیدانتوئینˉN) عمل کرده است. مطالعات کریستالوگرافی و تئوری، ساختار مربع مسطح را برای کمپلکسهای پلاتین(2+) و طلا(3+) (با نسبت 1:1 لیگاند به فلز) و پالادیوم(2+) (با نسبت 2:1 لیگاند به فلز) و ساختار هشتوجهی را برای کمپلکس پلاتـین (4+) (بـا نسبت 1:1 لیگاند به فلز) تائید کردند. نتایج مطالعات ضدباکتری نشان داد که فعالیت این ترکیبات از کلرامفنیکل کمتر اسـت . بـا بررسی سمیت سلولی کمپلکسهای پلاتین(2+) و طلا(3+) مشخص شد که بیشترین اثر این ترکیبات روی رده سـلولی 7-MCF میباشد. در بخش دوم، کمپلکسهای لیگاند L2 با مراکز فلـزی (II)Pt، (IV)Pt، (II)Pd، (III)Au و (II)Hg سـنتز و شناسـایی شد. طبق نتایج حاصل از روشهای مختلف تعیین ساختار، در همه این کمپلکسها این لیگاند به صورت یـک دندانـه N-دهنـده ) پیریدینN) عمل کرده است. مطالعات کریستالوگرافی و تئوری، ساختار مربع مسطح را برای کمپلکسهای پلاتین(2+) (با نسبت 2:1 لیگاند به فلز)، طلا(3+) (با نسبت 1:1 لیگاند به فلز) و پالادیوم(2+)، ساختار هشتوجهی را برای کمپلکس پلاتین(4+) (با نسـبت 2:1 لیگاند به فلز) و ساختار چهاروجهی را برای کمپلکس جیوه(2+) تائید کردند. قابل توجه است که کم
-
سنتز، شناسایی و تعیین ثابت پایداری تعدادی از کمپلکس های حلقه باز و بزرگ حلقه ی بازشیف با یون های فلزات مختلف
محمدحسن زبرجدیان 1393در قسمت اول این پروژه، با استفاده از پلی آمین های چهار دندانه ی شناخته شده ی L1 الی L6، پنج لیـگاند پلی آمین جدید هفت دندانه (L7-L11) و سه لیـگاند پلی آمین جدید شش دندانه (L12-L14) تهیـه شـده و با استفاده از تکنیک هایIR ، 13C NMR،1H و تجزیه ی عنصـری مورد شناسایی قرار گرفتند. کاتیون کمپلکس های بزرگ حلقـه ی باز شیـف [MLn]2+, (n=15-18) از واکنش تراکمی تمپلیت پلی آمین هایL7 و L9 با 6،2- دی استیل پیریدین (L15 و L16) یا 6،2-دی فرمیل-4- متیل فنل (L17 و L18) در حضور یون های فلزی منگنز(II)، روی(II) و کادمیم(II) در متانول تهیه گردیدند. ساختار کریستالی کمپلکس [MnL16](ClO4)2.H2O توسط داده های پراش پرتو X تعیین گردید. کمپلکس های بزرگ غیرحلقه ای بازشیف [MLn]2+, (n=19,20) از تراکم تمپلیت بین پلی آمین های L7 وL9 با پیریدین-2-کربالدهید (L19 و L20) در حضور یون های فلزی منگنز(II)، روی(II) و کادمیم(II) در متانول تهیه شدند. همه ی کمپلکس های به دست آمـده با استفاده از تکنیک های IR، طیف سنج جرمی (دراکثـر موارد)، تجزیه ی عنصـری و هـدایت مولی و در مورد کمپلکس های روی و کادمیم با استفاده از اسپکتروسکوپی 13C NMR،1H مورد شناسایی قرار گرفتند. خواص ضد باکتری اغلب کمپلکس ها مورد بررسی قرار گرفت و مشاهده شد که عوامل ضد باکتری مناسبی هستند. در قسمت دوم این پروژه، تکنیک رقابتی 7Li NMR برای اندازه گیری استوکیومتری و پایداری یون های منگنز(II)، روی(II) و کادمیم(II) با L1، L2، L3،. L7و L9 در محلول های استونیتریل و نیترومتان در دمای اتاق، مورد استفاده قرار گرفته است. از طیف سنجی به منظور بررسی داده های استوکیومتری، پایداری و ترمودینامیکی کمپلکس ، حـاوی دو آمین شاخه دار نامتقارن پنج دندانه ای L21 و L22در مخلوط 50-50% و 25-75% ( ) استونیتریل و مایع یونی ، در دماهای مختلف استفاده شده است. بین پایداری کمپلکس ها و مقدار مایع یونی در مخلوط حلال ها رابطه ی عکس وجود دارد. از وابستگی دمایی ثابت های تشکیل برای محاسبه ی مقادیر آنتالپی و آنتروپی واکنش کمپلکس ها استفاده شده است. تمامی کمپلکس ها، به جز لیتیم، از نظر آنتالپی پایدار هستند و در آن ها ، سهم را جبران می کند. از تکنیک رقابتی 7Li NMR برای مطالعـه ی استـوکیـومتری و پایـداری کمپلکس یون های Li+، Na+، K+، Rb+،Mg2+ ، Ca2+، Ba2+،Mn2+ ،Zn2+ ،Ni2+ ،Cd2+ و UO22+با بز
-
سنتز و شناسایی تعدادی از کمپلکس های بزرگ حلقه و بزرگ غیر حلقه باز شیف حاوی بخش های پیریدین یا فنانترولین در حضور برخی از یون های فلزی
مژده لیاقتی دلشاد 1393در این پروژه ابتدا سه لیگاند پلی آمین جدید چهار دندانه تهیه گردید. این پلی آمین ها شاملN',N-بیس(2-آمینوبنزیل) اتان-1،2-دی آمین (1) ، N',N-بیس(2-آمینوبنزیل)پروپان-1،2-دی آمین (2) و N',N-بیس(2-آمینوبنزیل)پروپان-1،3-دی آمین (3) می باشد. همه لیگاند های پلی آمین فوق با استفاده از طیف سنجی IR ، 1H NMR ، 13C NMR و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفت. کمپلکس های بزرگ حلقه باز شیف [ML1](ClO4)2 ، [ML2](ClO4)2 و [ML3](ClO4)2به روش تراکم تمپلیت از واکنش پلی آمین های 1 ، 2و 3 با دی آلدهید 2،6- دی استیل پیریدین در حضور یون های فلزی منگنز(II)، کادمیم(II) و روی(II) در حلال متانول تهیه گردید. همچنین شش کمپلکس بزرگ حلقه باز شیف [ML4](ClO4)2 ، [ML5](ClO4)2و [ML6](ClO4)2 از تراکم تمپلت بین پلی آمین های فوق و 2،9 -دی کربوکسی آلدهید 1، 10- فنانترولین در حضور یون فلزی منگنز(II) و کادمیم (II) در متانول تهیه گردید. کمپلکس های به دست آمده با استفاده از روش های IR، آنالیز عنصری، طیف سنجی جرمی، هدایت مولی و در مورد کمپلکس های کادمیم(II) با استفاده از NMR مورد شناسایی قرار گرفت، همچنین ساختار کریستالی کمپلکس های [CdL1(CH3OH)](ClO4)2 و [MnL1(CH3CN)](ClO4)2 توسط داده های پراش اشعه X تعیین گردید. همچنین فعالیت آنتی باکتریال کمپلکس های فوق در مقابل سه باکتری گرم مثبت و سه باکتری گرم منفی بررسی شد، نتایج نشان داد که تمام کمپلکس ها در مقابل دو نوع باکتری فعال می باشند. لیگاند بزرگ غیر حلقوی باز شیف ( L7) از واکنش N-2- آمینو اتیل پی پیرازین با 2،9 -دی کربوکسی آلدهید 1، 10- فنانترولین تهیه شد، لیگاند L7 با IR و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفت. در مرحله بعد تعدادی از کمپلکس های باز-شیف با استفاده از سنتز مستقیم لیگاند L7 با یون های فلزی منگنز(II)، کادمیم(II) و روی(II) در متانول حاصل شد. نتایج حاصل از IR و آنالیزعنصری تشکیل کمپلکس ها را تایید می کند.
پایاننامههای کارشناسیارشد
-
سنتز یک لیگاند جدید مشتق از دی آلدهید حاوی پی پیرازین و2-آمینوفنول و کمپلکس های Zn2+، Cu2+، Ni2+،Co2+، Mn2+ و Cd2+ آن و مطالعه خواص بیولوژیکی آن ها
الهام کولیوند 1400در این پروژه یک لیگاند بزرگ غیرحلقوی با سیستم دهندگی N6O2 از واکنش دی آلدهید شناخته شده ی A با 2-آمینوفنول تهیه و شناسایی شد. از واکنش این لیگاند با نمک فلزات نیکل(II)، مس(II)، منگنز(II)، روی(II)، کبالت(II) و کادمیم(II) به نسبت 1:2 به روش سنتز مستقیم در حلال متانول، کمپلکس های دوهسته ای [Ni2L(ClO4)2]،[Cu2L](ClO4)2 ، [Mn2L(ClO4)2]، [Zn2L(ClO4)2]، [Co2LCl2] و [Cd2LCl2] سنتز شدند. این کمپلکس ها به روش آنالیز عنصری(CHN) ، طیف سنجی جرمی EI-MS، FT-IR، طیف بینی 13C-NMR، 1H-NMR، طیف سنجی Uv -Vis و هدایت سنجی مورد بررسی وشناسایی قرار گرفتند. همچنین خواص بیولوژیکی این لیگاند و کمپلکس های مربوطه مورد بررسی قرار گرفتند. نتایج نشان داد که این ترکیبات دارای خواص ضد باکتری می باشند و این خاصیت برای کمپلکس حاوی کادمیم بیشتر است.
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی لیگاند های بزرگ حلقه و کمپلکس های باز شیف مربوطه zn, ni,mn و cd مشتق شده از دی آلدهید حاوی هموپیپیرازینو پیرول با پلی آمین های n , n (اتان-1-2-دی ایل) بیس( اتان 1-2- دی آمین) و ( n-( 2- آمینو اتیل) اتان -1-2- دی آمین
هدی پروانه 1400در این پایان نامه پلیآمین شناخته شده A (حاوی یک بخش پیپیرازینی) تهیه شد. لیگاندهای بازشیف شش دندانه H 2 L 1 یا L 2 با سیستمهای دهندگی بالقوه N 4 O 2 یا N 6 از تراکم 2-هیدروکسی بنزآلدهید یا 2-فرمیل پیریدین با پلی آمین A تهیه شدند. با استفاده ازلیگاندهای H 2 L 1 یا L 2 کمپلکس های بزرگ غیرحلقوی بازشیف با یونهای فلزی Mn(II)، Zn(II) یا Pt(II) سنتز شدند. ساختارهای بلوری دوکمپلکس[MnL 1 ] + و[PtL 1ʹ ] 2+ با روش اشعه X تعیین شدند. کمپلکس منگنز ساختار هشت وجهی انحراف یافته و کمپلکس پلاتین ساختار مربع مسطح دارند. تمامی ترکیبات سنتزی با روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی جرمی، طیف بینی IR ، 13 C-, 1 H-NMR شناسایی شدند. خواص ضد سرطانی، و ضد اکسندگی ترکیبات اندازه گیری شد.
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی لیگاندهای بازشیف بزرگ غیرحلقوی حاوی بخش پی پیرازین و کمپلکس های آنها با یون های Mn(II)، Zn(II) و Pt(II) وبررسی خواص بیولوژیکی آنها
ندا انصاری 1398در این پایان نامه پلی آمین شناخته شده A (حاوی یک بخش پی پیرازینی) تهیه شد. لیگاندهای بازشیف شش دندانه H2L1 یا L2 با سیستم های دهندگی بالقوه N4O2 یا N6 از تراکم 2-هیدروکسی بنزآلدهید یا 2-فرمیل پیریدین با پلی آمین A تهیه شدند. با استفاده ازلیگاندهای H2L1یا L2 کمپلکس های بزرگ غیرحلقوی بازشیف با یون های فلزی Mn(II)، Zn(II) یا Pt(II) سنتز شدند. ساختارهای بلوری دوکمپلکس[MnL1]+ و[PtL1ʹ]2+ با روش اشعه X تعیین شدند. کمپلکس منگنز ساختار هشت وجهی انحراف یافته و کمپلکس پلاتین ساختار مربع مسطح دارند. تمامی ترکیبات سنتزی با روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی جرمی، طیف بینی IR ، 13C-,1H-NMR شناسایی شدند. خواص ضد سرطانی، و ضد اکسندگی ترکیبات اندازه گیری شد.
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی دو لیگاند بازشیف بزرگ غیرحلقوی حاوی بخش پیپیرازینی و 2-متیل پیریدین به صورت بازوی جانبی و کمپلکس های مربوطه آن ها با تعدادی از یون های فلزات واسطه
پریا جانی 1397در این پایان نامه یک پلی آمین جدید A1 (حاوی یک واحد پیپیرازینی) از تراکم 2-فرمیل پیریدین یا 2-هیدروکسی بنزالدئید و A1 سنتز شد. همچنین لیگاندهای بازشیف جدید با دهندگی بالقوه شش دندانه (N6) L1و دهندگی بالقوه هشت دندانه (N8 ) H2L2 تهیه شد. همچنین با استفاده ازL1 و H2L2 کمپلکس های بزرگ غیر حلقوی بازشیف با فلزات Cd(II)و Zn(II) تهیه شد. همچنین کمپلکس های (Co(II، (Ni(II و (Cu(II با پلی آمین از پیش شناخته شده A2 تهیه شد. تمام نتایج با روش های آنالیز عنصری و طیف سنجی جرمی ،طیف بینی IR ، 13C-,1H-NMR ، شناسایی شدند. علاوه برآن فعالیت ضد اکسندگی و اتصال L3 و کمپلکس های آن (Co(II، (Ni(II و (Cu(II با DNA تیموس گوساله (ct-DNA) توسط طیف سنجی ماوراء بنفش-مرئی، فلورسانس رقابتی، و اندازه گیری های ویسکوزیته مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج نشان داد که کمپلکس های (Co(II، ( Ni(II و (Cu(II 3 تا 5/5 برابر قوی تر از لیگاند آزاد (L3) بهct-DNA متصل می شوند.
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی تعدادی از لیگاند های بالقوه چهار دندانه حاوی گروه آزو و مطالعه تجربی و تئوری واکنش آن ها با برخی از یون های فلزی
مینا زهروندی 1395این پروژه از دو بخش مطالعات تجربی و تئوری تشکیل شده است. در بخش اول، ابتدا تعدادی از آلدهید های حاوی گروه آزو از واکنش سالسیل آلدهید با پارا نیترو آنیلین، پارا کلرو آنیلیلن و آنیلین سنتز و با تکنیک هایIR و1H-NMR شناسایی شدند. از واکنش بین آلدهید های مربوطه با اتیلن دی آمین شش لیگاند باز شیف (H2L6 تا H2L1) سنتز و سپس کمپلکس های Cu(II) و Mn(III) آنها نیز تهیه شد. تمام لیگاندها و کمپلکس های سنتز شده با استفاده ازتکنیک های IR ، UV-Vis و همچنین آنالیز عنصری شناسایی شدند. در بخش دوم، مطالعات تئوری بر روی لیگاند ها و کمپلکسهای سنتز شده در سطوح تئوری BP86/def2-TZVP و M06/def2-TZVP انجام شد. بعد از بهینه سازی ساختار لیگاندها و کمپلکس ها، انرژی های برهمکنش بین یون های فلزی و لیگاند ها در کمپلکس ها نیز در هر دو سطح تئوری محاسبه شدند. همچنین آنالیز های NBO وEDA برای مطالعه و بررسی ماهیت پیوندها و برهمکنش های موجود در کمپلکس ها انجام شد و نتایج نشان داد که خصلت الکترواستاتیک برهمکنش بین فلز و لیگاند در این کمپلکس ها کمی بیشتر از خصلت کوالانسی آنها می باشد.در پایان با استفاده از محاسبات TD-DFT انرژی و شدت انتقالات الکترونی در لیگاند ها و کمپلکس ها محاسبه و طیف های UV-Vis آنها نیز شبیه سازی شد. داده هایTD-DFT در توافق خوبی با داده های تجربی مشاهده شده می باشد.
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی کمپلکسهای باز شیف بزرگ باز حلقه حاوی پی پرازین و تعدادی از فلزات واسطه
فهیمه کرمی 1394لیگاند های بازشیف بزرگ بازحلقه جدید حاوی حلقه همو پی پرازینی L1 و L2 به ترتیب از واکنش تراکمی ، آمین 4،1-بیس (3- آمینو پروپیل -4،1- دی آزا سیکو هپتان) با سالیسل آلدهید و اورتو وانیلین تهیه شدکه با تجزیه عنصری طیف-سنجیIR ، 1HNMR، 13CNMR مورد شناسایی قرار گرفتند..کمپلکس های بازشیف بزرگ باز حلقه [CdL1]2+، [NiL1]2+، [CuL1]2+، [CoL1]2+ و[ZnL1]2+، از واکنش لیگاند L1با یون های فلزی کادمیم (II) نیکل(II)، مس(II)، کبالت((II و روی((II در محلول اتانول بدست آمدند. کمپلکس های بازشیف بزرگ باز حلقه [CdL2]2+ ، [NiL2]2+، [CuL2]2+،[CoL2]2+ و[ZnL2]2+ از واکنش مستقیم لیگاند L2 با یون های فلزی کادمیم (II) نیکل(II)، مس(II)، کبالت(II) و روی((II تهیه شدند.کمپلکس ها با استفاده از روش های تجزیه عنصری، IR و طیف سنجی جرمی و در مورد کمپلکس های روی((II و کادمیم (II) با استفاده از 1HNMR و 13CNMRمورد شناسایی قرار گرفتند.
خلاصه پایان نامه
-
سنتز و شناسایی کمپلکس های جدید پالادیوم (II) و جیوه (II) شامل سولفونیوم و فسفونیوم ایلیدها و بررسی خواص ضد باکتری و رفتار آنها نسبت به واکنش میزوروکی-هک
محمود احمدیان پور 1394بنزوییل متیلن پاراتولیل فسفوران سنتز شد و سپس از آن، برای تهیه چند کمپلکس جدید که در آنها جیوه (II) بعنوان هسته قرار دارد، استفاده گردید. تمامی ترکیبات با استفاده از روش های طیف سنجی IR، 1H NMR ، 13C NMR، 31P NMR و آنالیز عنصری شناسایی شدند، همچنین ساختار کمپلکس 3 توسط داده های پراش اشعه X تعیین گردید و در نهایت فعالیت این ترکیبات روی 7 نژاد باکتری مورد بررسی قرار گرفتند. ترکیبات سنتز شده عبارتند از: 1) [(C29H27OPBr)Br] 2) [C29H26OPBr] 3) [C29H26OPBrHgBr2]2 4) [C29H26OPBrHgBr2]2 5) [C29H26OPBrHgI2]2 6) [C29H26OPBrHg(NO3)2]n در بخش دوم ساختار برخی از کمپلکس های جدید پالادیوم (II) حاوی ایلیدهای گوگرددار با استفاده از روش های طیف سنجیIR ،1H NMR ، 13C NMR، آنالیز عنصری و آنالیز جرمی شناسایی شد، ساختار کمپلکس 8 توسط داده های پراش اشعه X تعیین گردید، همچنین مطالعات تئوری بر روی این کمپلکس ها انجام شد و درآخر رفتار این کمپکلس ها در واکنش جفت شدن میزوروکی-هک به عنوان کاتالیزور مورد مطالعه قرار گرفته است. این ترکیبات عبارتند از: 7) [PdCl2(Me2SCHC(O)C6H4-m-NO2)] 8) [PdCl2(Me2SCHC(O)C6H4-p-NO2)] 9) [PdCl2(Me2SCHC(O)C6H5)]
خلاصه پایان نامه
-
تهیه نانو ذرات مغناطیسی فسفردار حاوی لیگاندهای شیف باز و کاربرد آنها در تشکیل پیوند کربن-کربن
میلاد اقایی انارکی 1394 -
سنتز و شناسایی برخی کمپلکس های لیگاندهای حاوی گروه آزو و اتم های دهنده O،N و S
مهرداد مرادی خانلر 1394در این پایان نامه شش لیگاند باز شیف شش دندانه حاوی گروه آزو و اتم های دهنده O،N وS تهیه شدند. آلدهیدهای مربوطه از واکنش سالیسیل آلدئید و آنیلین، پارانیترو آنیلین و پارا کلرو آنیلین درحضور سدیم هیدروکسید و سدیم کربنات در حلال آب و اسید HCl سنتز شدند. دو آمین 3،1-بیس(2-آمینوفنیل تیو)پروپان و 4،1-بیس(2-آمینوفنیل تیو)بوتان نیز به ترتیب از واکنش بین 2-آمینو تیوفنول با 3،1-دی برمو پروپان و 4،1-دی برمو بوتان در حضور سدیم هیدروکسید و حلال آب سنتز گردیدند. آلدهید ها و آمین ها با روش های اسپکتروسکوپیIR و 1H NMR شناسایی شدند. سپس از واکنش بین آلدهید های مربوطه و 3،1-بیس(2-آمینوفنیل تیو)پروپان و 4،1-بیس(2-آمینوفنیل تیو)بوتان در حلال اتانول، شش لیگاند باز شیف حاوی گروه آزو و اتم های دهنده O،N وS ، (H2L1) تا (H2L6) تهیه گردیدند. این لیگاندها با روش های آنالیز عنصری، IR، 1H-NMR و طیف سنجی UV-vis شناسایی شدند. از لیگاندهای باز شیف بدست آمده جهت ساخت کمپلکس های مختلف استفاده شد. کمپلکس های نقره(I)، مس(II)، نیکل(II)، کادمیوم(II) و منگنز(II) لیگاندهای H2L1 و H2L3، کمپلکس های نقره(I)، مس(II) لیگاند H2L2 و کمپلکس های نقره(I)، مس(II)، نیکل(II) و کادمیوم(II) لیگاندهای H2L4، H2L5و H2L6 تهیه گردید.کمپلکس های به دست آمده با استفاده از روش های اسپکتروسکوپی IR و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند.
-
مطالعات تئوری بر رو ی حلقه ها ی چهارعضوی E2M2 (E=B, Al, Ga, In, Tl;M=N, P, As, Sb, Bi) با درنظر گرفتن استخلاف های مختلف برروی اتم های MوE
مهدی یگانه فرد 1394در این پروژه یک مطالعه تئوری بر روی ساختار حلقه های چهار عضوی شامل عناصر گروه های 13 و 15 با فرمول کلی E2M2R8 (E = B, Al, Ga, In, Tl; M = N, P, As, Sb, Bi) صورت گرفته است. ابتدا پایداری دو ایزومر ساختاری [H2EMH2]2 و H4E2M2H4 این ترکیبات در سطح تئوری M06/def2-TZVP مطالعه شد. نتایج نشان می دهد که ایزومر [H2EMH2]2 از ایزومر H4E2M2H4 پایدارتر می باشد. همچنین در ساختار بیشتر ترکیبات [H2EMH2]2 حلقه چهار عضوی مسطح می باشد، در حالی که در ایزومر H4E2M2H4 حلقه چهار عضوی پیچش شدیدی دارد. با افزایش عدد اتمی عناصر گروه های 13 و 15 اختلاف پایداری میان دو ایزومر کاهش می یابد به طوری که در ترکیب Tl2Bi2H8 ایزومر H4E2M2H4 پایدارتر می باشد. کلیه ترکیبات [H2EMH2]2 با استفاده از روش های M06, M06-2X, B3LYP و MP2 با سری پایه def2-TZVP بهینه سازی شد. همچنین فرکانس و آنالیزهای NBO و اوربیتال مولکولی آن ها در سطوح تئوری ذکر شده در بالا محاسبه گردید. در ادامه اثر استخلاف های فلوئور و متیل بر روی ساختار ترکیبات [H2EMH2]2 مطالعه شد. همچنین با استفاده از مطالعات تئوری در سطح تئوری B3LYP/def2-TZVP و یک روش توسعه یافته جدید آنتالپی استاندارد تشکیل (ΔHf˚) برای کلیه ترکیبات [H2EMH2]2 محاسبه گردید.
خلاصه پایان نامه
-
سنتز نانو کاتالیست پالادیومی و بررسی خواص آن و همچنین سنتزنانوکامپوزیت ها برپایه نانوسیلیکای مغناطیسی وکاربرد آنها در ساخت نانو بیوحسگرهای الکتروشیمی جهت اندازه گیری های بیولوژیکی در نمونه های خون انسان
جمال کوه دره 1393در این مجموعه تحقیقاتی دو نانو کامپوزیت مغناطیسی و دونانو کاتالیست مغناطیسی جدید سنتزو شناسایی گردیده است. برای شناسایی این ترکیبات از تکنیک های مرسوم شناسایی ساختارمانند FT-IR، XRD، VSM XPS, وSEM استفاده شد و درهمه موارد اندازه ذرات نانو متری و توانایی بازیابی ساختارها توسط میدان مغناطیسی تاییدگردیدند. علاوه براین جهت کاربرد نانو مواد سنتز شده به عنوان بیوحسگر و کاتالیست برای احیاء هیدروژن و همچنین استفاده درواکنش کوپل کربن – کربن هک مطالعاتی انجام پذیرفته است. ازحسگرهای مذکور درشناسایی کمی و کیفی دوهورمون سوماتوتروپین و تیروکسین درنمونه های خون انسان با رنج خطی 06/0 تا 45 نانو مولار برای هورمون سوماتو تروپین و 08/0 تا 60 نانو مولار برای هورمون تیروکسین استفاده شده است.حسگرهای مذکور دارای رنج خطی وسیع، حد تشخیص پایین و حساسیت و گزینش پذیری بالا برای شناسایی این مواد درنمونه های خون انسان می باشند.
-
سنتز و شناسایی یک نانو حسگر شیمیایی جدید حاوی گروه های نفتالن برای یون Al3+
طیبه الماسی 1393در این پروژه یک حسگر شیمیایی بزرگ غیرحلقه ی جدید (L) که حاوی دو گروه نفتالن نشرکننده است به وسیله ی واکنش بین دی آلدهید (D) و اتانول آمین در محلول اتانول و در ادامه احیا توسط سدیم بوروهیدرید سنتز گردید. بزرگ غیر حلقه ی (L) به وسیله ی تکنیک های IR، 1H NMR، 13C NMR، DEPT-135، COSY، HSQC، طیف سنجی جرمی، CHN و SEM مورد شناسایی قرار گرفت. خصوصیات طیفی بزرگ غیرحلقه ی فلوئورسانسی (L) در حلال N,N-دی-متیل فرمامید/آب 1:9 (حجمی/حجمی) و همچنین به صورت نانوذره در آب مطالعه گردید. نانوحسگرهای شیمیایی با اندازه ی حدود 35 نانومتر به وسیله ی روش nanoprecipitation تهیه گردید. تاثیر کاتیون های فلزی مختلف شامل Ag+، Cd2+، Hg2+، Na+، Al3+، Mg2+، Ni2+، Cs+، Mn2+، Fe2+، Fe3+، Co2+، Cr3+، Ba2+، K+، Cu2+، Zn2+ و Pb2+ بر روی خصوصیات طیفی نانوحسگر شیمیایی (L) در آب (pH=7.4) توسط نشر فلوئورسانس مورد بررسی قرار گرفت. بزرگ غیرحلقه ی (L) به عنوان یک نانوحسگر شیمیایی فلوئورسانسی حساس و گزینش پذیر نسبت به یون Al3+ معرفی گردید.
-
سنتز و شناسایی لیگاندهای بزرگ حلقه بازشیف حاوی متاپارازایلن و بررسی امکان تشکیل کمپلکس های آنها با بعضی از یونهای فلزات واسطه
سیمین بابلی 1392در این پایان نامه ابتدا دو دی آلدهید 1و3- بیس (2- فرمیل فنوکسی متیل) بنزن و 1و4- بیس (2- فرمیل فنوکسی متیل) بنزن از واکنش سالیسیل آلدهید و α,α’ متا دی برمو زایلن یا α,α’ پارا دی برمو زایلن در حضور سدیم هیدروکسید و در حلال اتانول و آب تهیه گردیدند. در مرحله بعدی از واکنش بین آلدهیدهای مربوطه و 1و3- دی آمینو پروپان یا 1و4- دی آمینو پروپان، به ترتیب چهار لیگاند بزرگ حلقه (L1, L2, L3, L4) تهیه گردید. این لیگاندها با روش های آنالیز عنصری، 13C NMR, 1H NMR, IR و همچنین طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. از لیگاندهای تهیه شده در حضور یون های فلزی Ni(II), Zn(II), Cu(II) جهت ساخت کمپلکس های مختلف استفاده شد ولی در تمام موارد لیگاندهای باز شیف بزرگ حلقه شکسته شده و به کمپلکس های بزرگ غیرحلقوی تبدیل گردیدند. در مرحله بعد لیگاندهای احیا شده (L1, L2, L3, L4) با استفاده از احیای مستقیم لیگاندهای باز شیف بزرگ حلقه (L1-L4) سنتز شدند و با روش های آنالیز عنصری، IR و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. در هر مورد در حضور فلز حلقه های شش و هفت ضلعی د رپیکره بزرگ حلقه تشکیل شده و به صورت نمک لیگاند از فلز جدا گردیدند. همچنین ساختار ترکیب شماره پنج توسط داده های پراش X تعیین گردید.