Faculty - دانشکده شیمی و علوم نفت
Professor
Update: 2024-09-12
Hassan Keypour C
Faculty of Chemistry / Department of Mineral chemistry
P.H.D dissertations
-
سنتز و شناسايي كمپلكس هاي بزرگ حلقوي و غيرحلقوي باز شيف، حاوي بخش پي پيرازين وگروه فنولي به صورت بازوي جانبي با تعدادي از يونهاي فلزي و بررسي برخي ازكاربردهاي بيولوژيكي آنها
ليلا نعمتي 2022در اين رساله، از پلي آمين جديد A1 (پلي آمين سه پايهاي متقارن N3O) و پلي آمين سنتز شده A2 (حاوي يك واحد پي پپرازين) جهت تهيه ليگاندها و كمپلكس ها استفاده شد. دو ليگاند جديد باز شيف (L1-2) با دهندگي بالقوه N5O وN3O3 ، از تراكم پلي آمين A1 تازه سنتز شده با پيريدين 2-كربالدهيد يا 2-هيدروكسي بنزآلدئيد به دست آمد. شش كمپلكس بزرگ غيرحلقوي باز شيف [ML1-2] از واكنش مستقيم ليگاندهاي( L1-2) با يون هاي فلزي پلاتين (II)، نيكل (II) و مس (II) تهيه شدند. اتصال ليگاند (L1) و كمپلكس هاي بازشيف بزرگ غيرحلقوي [ML1] به DNA، با استفاده از طيف سنجي UV-Vis، فلورسانس، اندازه گيري ويسكوزيته و داكينگ مولكولي مورد مطالعه قرار گرفت. طيف UV-Vis و فلورسانس به وضوح برهم كنش تركيبات را با مولكول DNA تيموس گوساله نشان داد. از واكنش تراكمي بين A2 و 2-هيدروكسي بنزآلدهيد، ابتدا يك ليگاند (L3) با سيستم دهندگي N4O2 سنتز شد، سپس در حضور يون هاي فلزي Pt(II) و Ni(II)، دو كمپلكس جديد باز شيف بزرگ غيرحلقوي [ML3] تهيه شد. همچنين ساختارهاي كريستالي كمپلكس هاي [PtL3]Cl2 و [NiL3](ClO4)2 توسط كريستالوگرافي اشعه X تأييد شد. يك نكته جالب در مورد [PtL3]Cl2، كوئوردينه شدن تنها يك گروه بنزآلدئيدي به Pt(II) بود. بنابراين، ساختار كمپلكس N3O است و يك پيوند ايميني در ساختار وجود دارد و داراي محيط مربع مسطح است. در كمپلكس ديگر اين گروه [NiL3](ClO4)2، هيدروليز ليگاند با از دست دادن دو گروه بنزآلدئيدي رخ داد كه منجر به تشكيل كمپلكس چهار كوئوردينه [ML4] با دهندگي N4 گرديد. ساختار پرتو ايكس كمپلكس نشان داد كه اتم نيكل در يك محيط مربع مسطح كمي انحراف يافته چهار وجهي است كه توسط چهار اتم نيتروژن كوئوردينه شده است. برهم كنش هاي ليگاند (L3) و كمپلكس هاي باز شيف [ML3] با DNA تيموس گوساله (ct-DNA) با استفاده از طيف سنجي UV-Vis و فلورسانس بررسي شد و داكينگ مولكولي براي كمپلكس [PtL3]CL2 انجام شد. خواص آنتي كنسر كمپلكس هاي سنتز شده در محيط آزمايشگاهي مورد بررسي قرار گرفت. كمپلكس هاي باز شيف بزرگ حلقوي N4O، [ML4]، از طريق تمپليت فلزي (A1) و 2،6-دي استيل پيريدين در حضور يون هاي فلزي مناسب مس(II) و نيكل(II) تهيه شدند. برهم كنش كمپلكس[CuL4](ClO4) با DNA، با استفاده از طيف سنجي UV-Vis، فلورسانس و اندازه گيري ويسكوزيته مورد بررسي قرار گرفت. ه
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي ليگاندهاي بزرگ حلقه و غيرحلقوي حاوي بخش هاي فنيل و پي پيرازين يا هموپي-پيرازين و كمپلكس هاي مربوطه با تعدادي از يون هاي فلزي و بررسي خواص ضد سرطاني و ضد باكتري آنها
سعادت حجري 2022در اين پايان نامه پلي آمين A1 (حاوي يك واحد پي پيرازين) سنتز شد. از واكنش تمپلت بين اين پلي آمين و 2،6-دي استيل پيريدين در حضور يون هاي فلزي Mn(II)،Zn(II) و Cd(II) كمپلكس هاي باز شيف حلقوي 15 عضوي [M(LBr)]ClO4 با سيستم دهندگي N5 سنتز شدند. ساختار بلوري كمپلكس [Cd(LBr)]ClO4 با روش اشعه X تعيين شد، كه اتم كادميوم توسط پنج اتم نيتروژن در صفحه هرم پنج ضلعي و اتم برم در موقعيت نزديك به راس هرم احاطه شده است. كمپلكس ساختار هرم پنج ضلعي انحراف يافته دارد. تمامي تركيبات سنتزي با روش هاي طيف بيني IR، 13C,1H-NMR، تجزيه عنصري و طيف سنجي جرمي شناسايي شدند. خواص ضد سرطاني و ضد اكسيداني و ضد باكتريايي كمپلكس هاي سنتز شده بررسي شد و مشخص شد كمپلكس [Zn(LBr)]ClO4 خاصيت ضد سرطاني بيشتري در مقابل سلول هاي سرطاني دارد. از تراكم پلي آمين A1 با 2-هيدروكسي بنزالدهيد، ليگاند بازشيف (H2L1) با سيستم دهندگي N4O2 سنتز شد. سپس كمپلكس هاي باز شيف بزرگ غير حلقه[ML1] با استفاده از يون هاي فلزي Co(II)، Cu(II)و Ni(II)تهيه گرديد. تركيبات سنتزي با روش هاي طيف بيني IR، 13C,1H-NMR، تجزيه عنصري و طيف سنجي جرمي شناسايي شدند. ساختار بلوري كمپلكس[CoL1] با روش اشعه X تعيين شد. كمپلكس ساختار منشور مثلثي انحراف يافته دارد. خواص ضد سرطاني و ضد اكسيداني و ضد-باكتريايي كمپلكس هاي سنتز شده بررسي شد. در ادامه پلي آمين هاي A3و A2 نيز سنتز شدند. از تراكم پلي آمين A2 با 2-هيدروكسي بنزالدهيد، ليگاند بازشيف (H2L2) با سيستم دهندگي N4O2 سنتز شد. سپس كمپلكس هاي [ML2] با Co(II)، Cu(II)و Ni(II) سنتز شدند. از واكنش تراكمي مستقيم پلي آمين A2و 2-فرميل پيريدين، ابتدا ليگاند بازشيف (L3) با سيستم دهندگي N6 سنتز و در حضور يون هاي فلزي Co(II)، Cu(II)و Ni(II) سه كمپلكس بازشيف بزرگ غيرحلقه جديد [ML3](ClO4)2 تهيه گرديد. از تراكم پلي آمين A3 با 2-هيدروكسي بنزآلدهيد و 2-فرميل پيريدين ليگاند هاي بازشيف (H2L4) و (L5) سنتز شدند و در حضور يون هاي فلزي Zn(II) وNi(II) چهار كمپلكس بازشيف بزرگ غيرحلقه جديد تهيه گرديد. ساختار هاي پيشنهادي براي كمپلكس هاي حاوي فلز نيكل با سيستم دهندگي N6 ، هشت ضلعي و در حضور فلز روي با سيستم دهندگيN6O ، دوهرمي پنج ضلعي مي باشد. تمامي تركيبات سنتزي با روش هاي طيف بيني IR، 13C-,1H-NMR، تجزيه عنصري و طيف سنجي جرمي شن
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي برخي آلدهيدها و كتون هاي حاوي حلقه پيرول و پي پيرازين يا هموپي پيرازين بر مبناي واكنش مانيخ و ليگاندهاي باز شيف آنها همراه با كمپلكس هاي مربوطه با تعدادي از يون هاي فلزي
حميد زينلي 2021در اين رساله سه دي آلدهيد A1 ، A2 و A3 و دي كتون B1 با استفاده از واكنش مانيخ تهيه شدند. از واكنش آلدهيد A1 با 3,1- دي آمينو پروپان و 1,4- دي آمينو بوتان دو ليگاند بالقوه شش دندانه N6، H2L1 و H2L2 و از واكنش دي آلدهيد A1 با تري اتيلن تتراآمين و N,N´ -بيس (2- آمينواتيل اتان) 2,1- دي آمين، ليگاندهاي بازشيف بالقوه هشت دندانه N8، بزرگ حلقوي H2L3 و L4 به روش مستقيم سنتز شدند. از واكنش ليگاندهاي بزرگ حلقوي H2L1، H2L2 و H2L3 با يون هاي كبالت (II) و نيكل (II) كمپلكس هاي بزرگ حلقوي دو هسته اي سنتز و شناسايي شدند در حالي كه واكنش ليگاندهاي H2L1 و H2L2 با يون هاي پلاتين كمپلكس تك هسته اي توليد كرد. همچنين ساختار كريستالي [Ni2L2(CH3O)]ClO4 با استفاده از آناليز اشعه X تأييد شد. در اين ساختار يك گروه متوكسي بين دو يون فلز نيكل (II) به عنوان پل عمل كرده و هر يون نيكل به سه اتم نيتروژن ليگاند بزرگ حلقه نيز كوئوردينه شده است. از واكنش يون هاي منگنز (II) و مس (II) با ليگاند L4 كمپلكس هاي بزرگ حلقوي تك هسته اي شناسايي شدند. خواص ضدسرطاني ليگاندهاي H2L1 و H2L2 و كمپلكس هاي مربوطه نيز بررسي شد و نتايج به دست آمده نشان داد كه اين تركيبات بر روي سلول هاي سالم تاثير چنداني نداشتند در حالي كه بر روي سلول هاي سرطاني عملكرد مناسبي داشتند. از واكنش آلدهيد A2 با 1و3-دي آمينو پروپان و 1,4- دي آمينو بوتان دو ليگاند بالقوه شش دندانه N6 بزرگ حلقوي L5 وL6 سنتز شدند. از واكنش ليگاندهاي بزرگ حلقوي L5 و L6 با يونهاي كبالت (II) و نيكل (II) كمپلكس هاي بزرگ حلقوي تك هسته اي سنتز و شناسايي شدند. از واكنش آلدهيد A3 با 3,1- دي آمينو پروپان و 1,4- دي آمينو بوتان دو ليگاند بالقوه شش دندانه N6، H2L7 و H2L8 و از واكنش دي آلدهيد A3 با تري اتيلن تتراآمين و N,N´ -بيس (2- آمينواتيل اتان) 2,1- دي آمين، ليگاندهاي بازشيف بالقوه هشت دندانه N8، بزرگ حلقوي H2L9 و L10 به روش مستقيم سنتز شدند. از واكنش ليگاندهاي بزرگ حلقوي H2L7، H2L8 و H2L9 با يون هاي كبالت (II) و نيكل (II) كمپلكس هاي بزرگ حلقوي دو هسته اي سنتز و شناسايي شدند در حالي كه واكنش ليگاند L10 با يون هاي منگنز (II) و مس (II) كمپلكس هاي بزرگ حلقوي تك هسته اي را نتيجه داد. خواص ضدسرطاني ليگاندهاي H2L7 و H2L8 و كمپلكس هاي مربوطه بر روي رده سلولي سرطاني (MCF7) نيز برر
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي برخي دي آمين هاي متقارن يا نامتقارن حاوي حلقه ي پي پيرازين يا همو پي پيرازين وكمپلكس هاي بزرگ حلقه و غير حلقوي آن ها با تعدادي از يون هاي فلزي مناسب و بررسي خواص بيولوژيكي آنها
محمدطاهر رضايي 2021در اين پايان نامه، يك ليگاند عقربي جديد) L1) به روشDirect Reductive Amination (DRA) از تراكم 2 – آمينو اتيل پي پيرازين و 2 - فرميل پيريدين و احيائ دو گروه ايمين و يون ايمينيوم به وسيله ي سديم بورهيدريد و سپس اضافه كردن N-2-برومو فتاليميد و شكستن آن سنتز شد. سپس كمپلكس هاي [ML1] با Mn(II)،Zn(II)، و Cd(II) سنتز شدند. ساختار بلوري كمپلكس[MnL1](ClO4)2 با روش اشعه X تعيين شد. كمپلكس ساختار منشور مثلثي انحراف يافته دارد كه در ميان فلزات واسطه رديف اول بسيار كمياب مي باشد. تمامي تركيبات سنتزي با روش هاي طيف بيني IR، 13C-,1H-NMR، آناليز عنصري و طيف سنجي جرمي شناسايي شدند. همچنين مطالعات تئوري كمپلكس ها در سطحBP86/def2-SVP بررسي شد و نيز خصلت پيوند در كمپلكس ها با استفاده از آناليز NBO و EDA ارزيابي گرديد. خواص آنتي كنسر و آنتي اكسيداني كمپلس هاي سنتز شده به وسيله ي مطالعات داكينگ مولكولي بررسي شد و مشخص شد كه كمپلكس كادميم بيشترين خواص آنتي كنسري و آنتي اكسيداني را دارد. در ادامه از همان روش ) DRA) براي سنتز يك دي آمين جديد( A2) استفاده شد. از واكنش تمپلت بين اين دي آمين و فتالآلدهيد و در حضور يون هاي فلزي Mn(II)،Zn(II) و Cd(II) كمپلكس هاي باز شيف بزرگ حلقوي با سيستم دهندگي N5 سنتز گرديد. تمامي تركيبات سنتزي با روش هاي طيف بيني IR، 13C-,1H-NMR، آناليز عنصري و طيف سنجي جرمي شناسايي شدند. متاسفانه از اين دسته، بلورهاي مناسب جهت آناليز اشعه X به دست نيامد، ولي با توجه به طيف ها و آناليزهاي متعدد انجام شده اطلاعاتي در مورد ساختار كمپلكس ها بدست آمد .خواص آنتي كنسر و آنتي اكسيداني كمپلكس هاي سنتز شده به دو روش تجربي)در آزمايشگاه) و تئوري( داكينگ مولكولي) اندازه گيري و باهم مقايسه شد. نتايج بدست آمده از هر دو روش تاييد ميكند كه خواص آنتي كنسر و آنتي اكسيداني كمپلكس ها به اين صورت است: Cd-complex > Zn-complex > Mn-complex. همچنين از واكنش دي آمين (A2) با 2-هيدروكسي بنزآلدهيد، ليگاند (L3) سنتز شد و كمپلكس هاي باز شيف بزرگ غير حلقوي آن با استفاده از يون هاي فلزي كبالت، نيكل و مس تهيه گرديد. تركيبات سنتزي با روش هاي طيف بيني IR، 13C-,1H-NMR، آناليز عنصري و طيف سنجي جرمي شناسايي شدند. در ادامه از روش ) DRA) براي سنتز دي آمين (A3) استفاده شد. از واكنش تمپلت بين اين دي آمين و 2-هيدروكسي
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي ليگاندهاي بزرگ غير حلقه اي مشتق شده از آلدهيدهاي مختلف با پلي آمين هاي حاوي پي پيرازين يا همو پي پيرازين و نيز كمپلكس-هاي مربوطه آن ها با تعدادي از يون هاي فلزات واسطه
فروزنده هفشجاني فاطمه 2019 در اين رساله سه پلي آمين شامل A1 (حاوي دو واحد پي پيرازين)، A2 (حاوي يك واحد پي پيرازين) و A3 (حاوي يك واحد هموپي پيرازين) تهيه شدند. دو ليگاند جديد بزرگ غير حلقه اي باز شيف متقارن (H2L1-2) بالقوه N6O2 از واكنش تراكمي پلي آمين جديد A1 و بترتيب با 2-هيدروكسي بنزآلدهيد يا 2-هيدروكسي-3-متوكسي بنزآلدهيد تهيه شدند. شش كمپلكس بزرگ غير حلقوي باز شيف از واكنش مستقيم ليگاند H2L1 يا H2L2 با يون هاي فلزي منگنز (II)، روي (II) يا كادميوم (II) با نسبت اكي مولار تهيه شدند. محصولات با چندين روش اندازه گيري شيمي فيزيكي شناسايي شدند. همچنين ساختار كريستالي ليگاند H2L1 با استفاده از آناليز اشعه X تأييد شد. آزمايش هاي 7Li NMR رقابتي براي پروب كمپلكس شدن يون هاي منگنز (II)، روي (II) يا كادميوم (II) با ليگاند H2L1 يا H2L2 در حلال هاي استونيتريل يا متانول به كار برده شدند. خواص ضد سرطان و آنتي باكتريال اين تركيبات نيز بررسي شدند. بمنظور گسترش بررسي هاي ما بر روي رفتار كوئورديناسيون اين نوع ليگاند، دو كمپلكس باز شيف دو هسته اي جديد از واكنش تراكمي ليگاند H2L1 با يون هاي فلزي مس (II) يا نيكل (II) سنتز شدند. اين كمپلكس هاي فلزي نسبت مولي فلز به ليگاند 2 به 1 دارند. اين كمپلكس ها ساختمان دو هسته اي دارند. آناليز ساختاري اشعه X كمپلكس نيكل نشان داد كه هر اتم نيكل در يك محيط كوئورديناسيون هشت وجهي كمربندي N3O3 قرار دارد. دو ليگاند جديد بالقوه شش دندانه N4O2 بزرگ غيرحلقوي باز شيف H2L3-4 از واكنش تراكمي بين پلي آمين A2 بترتيب با 2-هيدروكسي بنزآلدهيد يا 2-هيدروكسي-3-متوكسي بنزآلدهيد تهيه شدند. چهار كمپلكس باز شيف با واكنش مستقيم ليگاند H2L3-4 با يون هاي مس (II) يا كبالت (II) با نسبت اكي مولار تهيه شدند. دركمپلكس هاي حاصل فلز با ليگاندهاي مناسب كمپلكس شش كوئوردينه [ML] با مجموعه دهنده N4O2 را تشكيل مي-دهد. محصولات با چندين روش اندازه گيري شيمي فيزيكي شناسايي شدند. ساختاركمپلكس CoL4 با استفاده از آناليز اشعه X تأييد شد. همچنين خواص فلوئورسانس ليگاند H2L4 با يون هاي فلزي بررسي شد. يك ليگاند باز شيف جديد بالقوه شش دندانه N4O2 بزرگ غيرحلقوي متقارن H2L5 از واكنش تراكمي بين پلي آمين A3
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي كمپلكس هاي بزرگ حلقوي و بزرگ غيرحلقوي مشتق شده از تراكم پلي آمين هاي حاوي همو پي پيرازين و حلقه هاي آرروماتيكي با آلدهيدها و كتون هاي داراي گروه پيريدين در حضور برخي از يون هاي فلزات واسطه
مريم ايدي 2019در اين پايان نامه، دو پلي آمين جديد A1(حاوي يك واحد هموپي پيرازين) و A2 (پلي آمين سه پايه اي N3O) سنتز شد. در ابتدا، از تراكم پلي-آمين A1 با 2-هيدروكسي-3-متوكسي بنزالدهيد، ليگاند بازشيف (H2L1) با سيستم دهندگي N4O2 سنتز شد. سپس كمپلكس هاي [ML1] با Co(II)،Cu(II)، Ni(II) و Mn(II) سنتز شدند. ساختار بلوري كمپلكس[CoL1](ClO4) با روش اشعه X تعيين شد. كمپلكس ساختار هشت وجهي دارد. در همين گروه، سه كمپلكس جديد مونو بازشيف بزرگ غيرحلقوي [ML2] از واكنش تمپليت پلي آمين A2 با 2،6-دي استيل پيريدين در حضور يون هاي فلزي Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) با سيستم دهندگي N4O2 سنتز گرديد. ساختار بلوري كمپلكس [MnL5](ClO4)2MeCNبا روش اشعه X تعيين شد. كمپلكس ساختار منشور مثلثي انحراف يافته دارد كه در ميان فلزات واسطه رديف اول بسيار كمياب مي باشد.از واكنش تراكمي مستقيم تتراامين A1 و 2-فرميل پيريدين، ابتدا ليگاند بازشيف (L3) با سيستم دهندگي N6 سنتز و در حضور يون هاي فلزي Co(II)،Cu(II)، Ni(II) و Mn(II)، چهار كمپلكس بازشيف بزرگ غيرحلقوي جديد [ML3] تهيه گرديد. ساختار بلوري كمپلكس[CuL2(ClO4)2].2H2O با تكنيك اشعه X شناسايي شد. نكته جالب توجه در مورد كمپلكس[CuL2(ClO4)2].2H2O در اين گروه اين است كه تنها يكي از دو گروه پيريديني در كئورديناسيون با فلز مركزي شركت كرده است و كمپلكس داراي سيستم دهندگي N5 مي باشد. ديگر كمپلكس هاي اين گروه داراي ساختار هشت وجهي هستند. از واكنش تراكمي تمپليت پلي آمين A2 و 2-هيدروكسي-3-متوكسي بنزالدهيد در حضور يون هاي فلزي Co(II) و Cu(II)، كمپلكس هاي بازشيف بزرگ غيرحلقوي [ML4] با دهندگي بالقوه شش كئوردينه N3O3 سنتز شدند. ديگر واكنش تراكمي تمپليت پلي آمين A2در تركيب با 2-فرميل پيريدين در حضور فلزات واسطه Co(II) و Cu(II) مي باشد كه منجر به تشكيل كمپلكس هاي بازشيف بزرگ غيرحلقوي [ML5] با دهندگي بالقوه شش كئوردينه N5O گرديد. متاسفانه از اين دو دسته، بلورهاي مناسب جهت آناليز اشعه X به دست نيامد، ولي با توجه به طيف ها و آناليزهاي متعدد انجام شده اطلاعاتي در مورد ساختار كمپلكس ها بدست آمد. در ادامه، شش كمپلكس بازشيف بزرگ حلقوي [ML6-7] با يون هاي فلزي Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) با سيستم N5 در واكنش تمپليت تتراآمين A1 و 2،6-دي فرميل پيريدين يا 2،6-دي استيل پيريدين سنتز شدند. ساختار بلوري دو كمپلك
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي ليگاندهاي بازشيف بزرگ حلقوي و بزرگ غيرحلقوي حاوي يك يا دو واحد پي پيرازيني و كمپلكسهاي آنها با تعدادي از يونهاي فلزات واسطه و مطالعه خواص ضد سرطاني و ضد باكتريايي آنها
معصومه محمودابادي 2018در اين پايان نامه سه پلي آمين جديد A1 (حاوي يك واحد همو پي پيرازين)، A2 (حاوي يك واحد پي پيرازين) و A3 (حاوي دو واحد پي پيرازين) سنتز شد. در ابتداي كار، از تراكم پلي آمين هاي A1 يا A2 با 2-هيدروكسي بنزالدهيد يا 2-هيدروكسي-3-متوكسي بنزالدهيد چهار ليگاند بازشيف (H2L1-4) با سيستم دهندگي N4O2، سنتز شد. سپس كمپلكسهاي [ML1-4] با Co(II)و Cu(II) سنتز شد. ساختار بلوري دو كمپلكس[CoL3](ClO4) و [CoL4](ClO4)•CH3CN با روش اشعه X تعيين شدند. همه كمپلكسها ساختار هشت وجهي انحراف يافته دارند. از واكنش تراكمي تمپليت تتراامين A2 و 2-فرميل پيريدين در حضور يونهاي فلزي Co(II)، Ni(II) و Cu(II) سه كمپلكس بازشيف بزرگ غيرحلقوي جديد [ML5] با سيستم N6 به روش تمپليت سنتز شد. ساختار بلوري كمپلكس [CoL5] با تكنيك اشعه X شناسايي گرديد. نكته جالب درمورد اين كمپلكسها اين است كه آنها داراي ساختار منشور مثلثي هستند كه براي اولين بار است كه چنين ساختاري براي كمپلكسهاي بزرگ غيرحلقوي حاوي پي پيرازين گزارش شده است. از واكنش تراكمي پلي آمين A3 و 2-هيدروكسي بنزالدهيد يا 2-هيدروكسي-3-متوكسي بنزالدهيد ليگاندهاي بازشيف بزرگ غيرحلقوي H2L6-7 با دهندگي بالقوه هشت كئوردينه N6O2 و سپس كمپلكسهاي بزرگ غيرحلقوي [M(H2L6-7)] با يون هاي فلزي Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) سنتز شدند. متاسفانه از اين شش كمپلكس بلورهاي مناسب جهت آناليز اشعه X به دست نيامد، ولي با توجه به طيف ها و آناليزهاي متعدد انجام شده اطلاعاتي در مورد ساختار كمپلكسها بدست آمد. در ادامه، شش كمپلكس بازشيف بزرگ حلقوي [ML8-9] با يون هاي فلزي Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) با سيستم N5 در واكنش تمپليت تتراآمين A2 و 2،6-دي فرميل پيريدين يا 2،6-دي استيل پيريدين سنتز شدند. ساختار بلوري سه كمپلكس بزرگ حلقوي [MnL8]، [ZnL8] و [CdL8] با تكنيك اشعه X شناسايي شد. هر شش كمپلكس هفت كئوردينه و داراي ساختار دوهرمي با قاعده پنج ضلعي هستند و كمپلكس بزرگ حلقوي حاوي روي اولين كمپلكس بزرگ حلقوي حاوي پي پيرازين با اين ساختار است. تمامي تركيبات سنتزي با روش هاي طيف بيني IR ، 13C-,1H-NMR ، آناليز عنصري و طيف سنجي جرمي شناسايي شدند. خواص ضد سرطاني، ضدباكتريايي و ضد اكسندگي تركيبات اندازه گيري شد. همچنين مطالعات تئوري برخي از تركيبات در سطح BP86/def2-SVP بررسي شد و نيز خصلت پيوند در كمپلكسها با اس
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي كمپلكس هاي باز شيف بزرگ حلقه و باز حلقه تعدادي از فلزات واسطه تثبيت شده بر روي نانوذراتي مانند Co و Fe3O4 و بررسي فعاليت هاي نانو كاتاليستي و ضد باكتري آنها
شكوفه قهري صارمي 2016توسعه و بهبود فرآيندهاي شيميايي از نظر اقتصادي، راندمان و سازگاري با محيط زيست يكي از چالشهاي اصلي در شيمي است. تركيبات نانوساختار بعنوان كاتاليست هاي ناهمگن براي تبديل تركيبات آلي مختلف كاربرد وسيعي دارند. محققان در سال هاي اخير در خصوص سنتز نانو ساختارها با خواص ويژه تحقيقات وسيعي را انجام داده اند. آسان بودن جداسازي نانوكاتاليست هاي مغناطيسي از محصولات آلي و بازيابي مجدد آنها از مزيت هاي اين نانو كاتاليست ها مي باشد. استفاده از تركيبات كوئورديناسيون با ساختار نانو مبحثي جديد در اين شاخه از علم است. در اين پروژه كمپلكس هاي باز شيف بزرگ حلقه و باز حلقه تعدادي از فلزات واسطه (پالاديم، كبالت و منگنز) تثبيت شده بر روي نانوذراتي مانند Co و Fe3O4 سنتز و شناسايي شدند و در نهايت 7 نوع نانو كاتاليست مغناطيسي با ساختار هسته- پوسته حاصل شدند. اين نانو كاتاليست هاي جديد با داشتن خواصي منحصر بفرد همانند خاصيت مغناطيسي، پايداري مطلوب، سطح اصلاح شده شيميايي بهتر، قابليت بازيابي و سازگاري با محيط زيست درانواع واكنش هاي شيميايي همانند واكنش هاي جفت شدن كربن- كربن(سوزوكي و هك)و اكسايش الكل ها در شرايط ملايم استفاده شدند. در ادامه اثر ضد باكتري كاتاليست هاي سنتز شده روي چهار باكتري تست گرديد. برخي از اين كاتاليست ها خواص ضد باكتري قابل قبولي را نشان دادند. هم چنين در اين پژوهش، با استفاده از نشاندن يكي از ليگاندها بر روي سطح الكترود كربن شيشه اي اصلاح شده با نانو لوله هاي كربني، يك حسگر الكتروشيميايي گزينش پذير، پايدار، تكثير پذير و تكرار پذير و .... براي اندازه گيري سيتالوپرام در نمونه هاي حقيقي ساخته شد.
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي ايليدهاي جديد گوگرددار و فسفردار و كمپلكس هاي مربوطه با برخي فلزات واسطه وفولرن C60و مطالعه خواص كاتاليستي آنها
علي هاشمي 2016در اين پروژه، ابتدا تعدادي از ايليدهاي جديد گوگرددار و فسفردار جديد و كمپلكس هاي آن ها با پالاديوم(II)، پلاتين (II)، جيوه(II)،نقره (I) و مس (I)تهيهو توسط تكنيك هاي اسپكتروسكوپي13C NMR،1H ، 31P،IR و آناليز عنصريشناسايي گرديدند. ساختار كريستالي فسفرايليد متقارن و سه كمپلكس پالاديوم (II)، دو كمپلكس پلاتين (II) و يك كمپلكس نقره (I) از اين ايليدهاي گوگرددار و فسفردار نيز گزارش شده است. در ادامه تعدادي از كمپلكس هاي پالاديوم (0) وβ,α-كتوفسفر ايليدهاي فولرن دار نيز سنتز و توسط تكنيك هاي اسپكتروسكوپي13C NMR،1H ، 31P،IR، ,UV-Vis، ESI-MS و تصويربرداري الكتروني روبشي (SEM) شناسايي گرديدند. همچنين مقايسه پايداري بين ايزومرهاي ممكن بر روي تعدادي از كمپلكس هايپالاديوم(II) وβ,α-كتوفسفر ايليدهاي فولرن داربا استفاده از برنامه گوسين 2009انجام شد. در پايان نيز خاصيت كاتاليزوري برخي از كمپلكس هاي پالاديوم و مس در واكنش هاي جفت شدن سوزوكي و هك بررسي و گزارش شد. ليگاندها و كمپلكس هاي تهيه شده عبارتند از: Me2SCHC(O)C6H4-m-Br(1 (2 Ph2P(CH2)nPPh2CHC(O)C6H4-m-Br (n = 1, 2) (3 Br-m-C6H4C(O)CHPPh2(CH2)2PPh2CHC(O)C6H4-m-Br (4 [(Me2SCHC(O)C6H4-m-Br)MCl2] (M = Pd, Pt) (5[(Me2SCHC(O)C6H4-m-Br)MCl2]2 (M = Hg, Cu) (6 [(Me2SCHC(O)C6H4-m-Br)Ag]Cl (7[(Ph2P(CH2)nPPh2CHC(O)C6H4-m-Br)MCl2] (n = 1, 2; M = Pd, Pt, Hg) (8 [(Ph2P(CH2)nPPh2CHC(O)C6H4-m-Br)MCl]2(n = 1, 2; M = Ag, Cu) (9{C60.(MeO2C(C)2CO2Me).(Ph2P(CH2)2PPh2CHC(O)C6H4R)} (R = 3-Br, 4-NO2) (10[η2-C60Pd(Ph2P(CH2)2PPh2CHC(O)C6H4R)2] (R = 3-Br, 4-NO2) (11 [η2-C60Pd(Ph2PCH2PPh2CHC(O)C6H4R] (R = 3-Br, 4-NO2)
Thesis summary
-
سنتز كمپلكسهاي بازشيف با برخي يونهاي فلز واسطه تثبيت شده بر روي نانوذره مغناطيسي Fe3O4@SiO2 و كاربرد آنها به عنوان كاتاليست قابل بازيابي در فرايندهاي اكسايشي
معصومه بلالي 2016در اين پايان نامه، دو روش براي تثبيت كمپلكس موليبدن(VI) روي نانوذرات مغناطيسي پوشانده شده با سيليكا گزارش گرديد. نانوذرات حاصله با روش هاي متفاوت شناسايي شده و به عنوان كاتاليزور در واكنش هاي اكسايش انتخابي سولفيدها به سولفوكسيدها با استفاده از اكسيد كننده اوره هيدروژن پراكسيد استفاده گرديد. كاتاليست هاي سنتزي فعاليت كاتاليزوري يكسان داشتند، اما پايداري و قابليت استفاده متفاوتي از خود نشان دادند. تثبيت كمپلكس موليبدن از طريق ليگاند باز شيف روي نانوذرات مغناطيسي منجر به تشكيل نانوكاتاليستي مي شود كه بيش از چهار بار قابليت بازيابي و استفاده مجدد دارد. در مقابل، تثبيت از طريق پيوند آمينوپروپيل، منجر به تشكيل نانوكاتاليستي مي شود كه پايداري بالا و قابليت استفاده مجدد ندارد. در قسمت بعدي، كمپلكس موليبدن [MoO2Cl2(DMSO)2] توسط اتصالات كووالانسي باز شيف، روي سطح ذرات مغناطيسي اصلاح شده Fe3O4@SiO2) (و ذرات غير مغناطيسي (سيليكا و نانو سيليكا ) تثبيت مي گردد. كمپلكس موليبدن تثبيت شده روي سطح سيليكا، مي تواند با يك صاف كردن ساده بازيابي شده و مورد استفاده مجدد قرار گيرد، اما در واكنش اكسايش فعاليت كاتاليزوري پاييني نشان مي دهد. تثبيت روي سطح nano-SiO2 منجر به تشكيل نانوكاتاليزوري مي شود كه فعاليت كاتاليزوري بالايي دارد، اما قابليت بازيابي آن پايين است.كمپلكس موليبدن تثبيت شده روي نانوذرات مغناطيسي پوشانده شده با سيليكا، مي تواند به راحتي توسط يك آهنرباي خارجي از مخلوط واكنش بازيابي شده و چندين بار با بازده بالا استفاده گردد. بهترين نتايج با بستر نانوذره مغناطيسي Fe3O4 بدست آمد. در بخش آخر، كلريدهاي مس و پالاديوم با پيوند كووالانسي باز شيف روي نانوذرات مغناطيسي اصلاح شده) (Fe3O4@SiO2 تثبيت شدند. به منظور تست فعاليت كاتاليزورهاي مس و پالاديوم، واكنش كوپل سونوگاشيرو به عنوان واكنش مدل، روي اين نانوكاتاليست ها اجرا شد. علاوه براين، واكنش كوپل سوزوكي نيز به عنوان واكنش مدل براي تست كاتاليزور مس انتخاب شد.
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي تعدادي از كمپلكس هاي فلزي بزرگ حلقوي و بزرگ غير حلقوي بيس ايمين مشتق شده از پلي آمين هاي حاوي حلقه هاي بنزني و پي پيرازيني و مشتقات مربوطه
امير شوشتري 2014در بخش اول اين تحقيق، يك مجموعه از ليگاندهاي آروماتيك (H2L1، H2L2و L3) از واكنش تراكمي ساليسيل آلدهيد ، ارتو وانيلين و 2-پيريدين كربالدهيد باپلي آمين آروماتيك 2-(2-((2-آمينو فنوكسي) متيل) بنزيل اكسي) بنزن آمين سنتز و با استفاده از تكنيك هاي IRو 1H, 13C NMRشناسايي شدند، در مرحله بعدي تعدادي از كمپلكس هاي فلزات واسطه با استفاده از اين ليگاندها تهيه و با تكنيك هاي IR،1H, 13C NMR، ميكروآناليز، Uv-Vis و هدايت مولي شناسايي شدند. ساختار كريستالي پنج كمپلكس فوق با استفاده از پراش اشعه X تعيين شد. نتايج حاصل از تراكم پلي آمين و ساليسيل آلدهيد يا ارتووانيلين نشان داد كه دو اتم نيتروژن ايميني، دو اتم اكسيژن اتري و دو اتم اكسيژن فنولي و در مورد تراكم با 2-پيريدين-كربالدهيد دو اتم نيتروژن ايميني و دو اتم نيتروژن پيريديني، در يك هندسه هشت وجهي انحراف يافته به فلز مركزي كوئوردينه شده اند. هم چنين فعاليت آنتي باكتريال كمپلكس هاي فوق در مقابل سه باكتري گرم مثبت و سه باكتري گرم منفي بررسي شد، نتايج نشان داد كه اغلب كمپلكس ها در مقابل هر دو نوع باكتري از خود فعاليت نشان مي دهند. افزون بر اين شكستن DNA به وسيله كمپلكس هاي مشتق شده از پلي آمين و سالسيل آلدهيد يا ارتووانيلين با به كارگيري آزمايشات ژل الكتروفورز مورد بررسي قرار گرفت. نتايج نشان داد كه ساختمان فرم I و فرم II DNA در تمام غلظت هاي آزمايش شده به طور كامل به وسيله هر دو كمپلكس CU(II) (به جزء در غلظت µM78 كمپلكس [CUL1]) كاملاً شكسته شدند. در بخش دوم، از واكنش تراكم حلقه زايي پلي آمين 1و4- بيس (3-آمينوپروپيل)- 1و4- دي-آزاسيكلوهپتان و 2،6- دي استيل پيريدين كمپلكس هاي بزرگ حلقه باز شيف [MnL4Cl]ClO4 و [CdL4Cl]ClO4 و با به كارگيري 2،6- دي فرميل پيريدين به جاي 2،6- دي استيل پيريدين در واكنش قبلي كمپلكس هاي بزرگ حلقه باز شيف [MnL6Cl]ClO4 و [CdL6Cl]ClO4 در حضور يون هاي فلزي (II)Mn و (II)Cd تهيه شدند. همه كمپلكس ها به وسيله IR، آناليز عنصري، طيف سنجي جرمي و هدايت مولي شناسايي شدند، هم چنين در مورد كمپلكس هاي (II)Cd تكنيك هاي 1H, 13C NMR به كار گرفته شد. ساختار كريستالي كمپلكس هاي [MnL4Cl]ClO4، [CdL4Cl]ClO4 و [MnL6Cl]ClO4 به وسيله پراش اشعه X تعيين شد. دو كمپلكس اولي ساختمان هرم با قاعده پنج ضلعي انحراف يافته دارند درحالي كه كمپلكس [MnL6
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي يك سري از كمپلكس هاي فلزي با برخي از ليگاندهاي جديد متقارن و نامتقارن باز شيف پلي اكسا آزا
مريم شايسته 2014در بخش اول اين تحقيق، يك مجموعه از ليگاندهاي آروماتيك (H2L1-4 و L5) از واكنش تراكمي ساليسيل آلدهيد و مشتقات آن و فرميل پيريدين با پلي آمين هاي آروماتيك naphNH2 و binaphthylNH2 سنتز و با استفاده از IR و 13C-1H NMR شناسايي شدند، در مرحله بعدي تعدادي از كمپلكس هاي فلزي واسطه با استفاده از اين ليگاندها تهيه و با تكنيك هاي IR، 13C-1H NMR، ميكروآناليز و هدايت مولي شناسايي شدند. ساختار كريستالي نه كمپلكس از تركيبات سنتز شده توسط اين پلي آمين هاي آروماتيك با استفاده از پراش اشعه X تعيين شدند. نتايج نشان داد كه در ليگاندهاي مشتق شده از ساليسيل آلدهيد و مشتقات آن يا 2- پيريدين كربالدهيد، در ليگاندهاي سنتز شده از اولي، دو نيتروژن ايميني و دو اكسيژن فنولي و در ليگاندهاي مشتق شده از دومي دو نيتروژن ايميني و دو نيتروژن پيريديني، قابليت كوئوردينه شدن به فلز مركزي را دارند. در بخش دوم، شش پلي آمين سه پايه اي نامتقارن بالقوه چهار دندانه (N3O) L1-6 سنتز و با تجزيه عنصري و روش هاي اسپكتروسكوپي IR و 13C-1H NMR شناسايي شدند. سپس تعدادي از كمپلكس هاي Cu(II)، Ni(II) و Zn(II) از واكنش اين آمين هاي سه پايه اي با ساليسيل آلدهيد و مشتقات آن و همچنين 2-هيدروكسي-1-نفتالدهيد در حضور نمك هاي فلزي مربوطه سنتز شدند و توسط تكنيك هاي IR، 13C-1H NMR، ميكروآناليز، هدايت مولي، ممان مغناطيسي، طيف سنجي جرمي و UV-Vis مورد شناسايي قرار گرفتند. تعيين ساختار تعدادي از اين كمپلكس هاي سنتز شده، تاثير بازوهاي جانبي پلي آمين ها را روي ساختارشان نشان داد. نتايج به دست آمده از چندين تكنيك اسپكتروسكوپي و همچنين مطالعات پراش اشعه X ساختارهاي متعدد هرم مربع القاعده واپيچيده براي كمپلكس هاي مس، ساختارهاي مربع مسطح و هشت و جهي واپيچيده براي كمپلكس هاي نيكل و ساختار هاي هرم مربع القاعده و دو هرمي مثلثي واپيچيده و همچنين ساختارهايي بين اين دو ساختار را براي كمپلكس هاي روي تاييد مي كنند.
-
سنتز و شناسايي تعدادي از كمپلكسهاي فلزي با مشتقات هيدانتوئين و بررسي خواص بيولوژيكي برخي از آنها
پريسا شهرياري 2014در ايــن پــروژه ســه مشــتق هيــدانتوئيني 5-متيــل-5-(2-پيريــديل)-2،4-ايميدازوليــدنديان (5-متيــل-5-(2- پيريديل)هيدانتوئين) (L1)، 5-متيل-5-(3-پيريديل)-2،4-ايميدازوليدنديان (5-متيل-5-(3-پيريديل)هيدانتوئين) (L2) و 5-متيل-5-(4-پيريديل)-2،4-ايميدازوليدنديان (5-متيل-5-(4-پيريديل)هيدانتوئين) (L3) سنتز و شناسايي شـده و بـه عنوان ليگاندهاي N-دهنده براي سنتز كمپلكسهاي مختلف به كار رفتند. تركيبات سنتز شده بوسيله آناليز عنصـري و طيـف - سنجي(IR، 1HNMRو 13CNMR)، رساناييسنجي مولي، ولتامتري چرخهاي و روشهاي DFT مورد مطالعـه قـرار گرفتنـد . در ادامه، سميت سلولي اين تركيبات روي دو رده سلول تومور سرطان سينه انساني (7-MCF) و ريه انساني (A549) (در مقايسه با سيسپلاتين) و فعاليت ضدباكتري اين تركيبات روي شش نژاد باكتري (در مقايسه با آنتيبيوتيك كلرامفنيكل) بررسـي شـد . در بخش اول، كمپلكسهاي ليگاند L1 با مراكز فلزي (II)Pt، (IV)Pt، (II)Pd و (III)Au سنتز و شناسايي شد. طبق نتايج حاصل از روشهاي مختلف تعيين ساختار، در همه اين كمپلكسها اين ليگاند به صورت كيليت دودندانه N،N-دهنده آنيـوني (پيريـدين N و هيدانتوئينˉN) عمل كرده است. مطالعات كريستالوگرافي و تئوري، ساختار مربع مسطح را براي كمپلكسهاي پلاتين(2+) و طلا(3+) (با نسبت 1:1 ليگاند به فلز) و پالاديوم(2+) (با نسبت 2:1 ليگاند به فلز) و ساختار هشتوجهي را براي كمپلكس پلاتـين (4+) (بـا نسبت 1:1 ليگاند به فلز) تائيد كردند. نتايج مطالعات ضدباكتري نشان داد كه فعاليت اين تركيبات از كلرامفنيكل كمتر اسـت . بـا بررسي سميت سلولي كمپلكسهاي پلاتين(2+) و طلا(3+) مشخص شد كه بيشترين اثر اين تركيبات روي رده سـلولي 7-MCF ميباشد. در بخش دوم، كمپلكسهاي ليگاند L2 با مراكز فلـزي (II)Pt، (IV)Pt، (II)Pd، (III)Au و (II)Hg سـنتز و شناسـايي شد. طبق نتايج حاصل از روشهاي مختلف تعيين ساختار، در همه اين كمپلكسها اين ليگاند به صورت يـك دندانـه N-دهنـده ) پيريدينN) عمل كرده است. مطالعات كريستالوگرافي و تئوري، ساختار مربع مسطح را براي كمپلكسهاي پلاتين(2+) (با نسبت 2:1 ليگاند به فلز)، طلا(3+) (با نسبت 1:1 ليگاند به فلز) و پالاديوم(2+)، ساختار هشتوجهي را براي كمپلكس پلاتين(4+) (با نسـبت 2:1 ليگاند به فلز) و ساختار چهاروجهي را براي كمپلكس جيوه(2+) تائيد كردند. قابل توجه است كه كم
-
سنتز، شناسايي و تعيين ثابت پايداري تعدادي از كمپلكس هاي حلقه باز و بزرگ حلقه ي بازشيف با يون هاي فلزات مختلف
محمدحسن زبرجديان 2014در قسمت اول اين پروژه، با استفاده از پلي آمين هاي چهار دندانه ي شناخته شده ي L1 الي L6، پنج ليـگاند پلي آمين جديد هفت دندانه (L7-L11) و سه ليـگاند پلي آمين جديد شش دندانه (L12-L14) تهيـه شـده و با استفاده از تكنيك هايIR ، 13C NMR،1H و تجزيه ي عنصـري مورد شناسايي قرار گرفتند. كاتيون كمپلكس هاي بزرگ حلقـه ي باز شيـف [MLn]2+, (n=15-18) از واكنش تراكمي تمپليت پلي آمين هايL7 و L9 با 6،2- دي استيل پيريدين (L15 و L16) يا 6،2-دي فرميل-4- متيل فنل (L17 و L18) در حضور يون هاي فلزي منگنز(II)، روي(II) و كادميم(II) در متانول تهيه گرديدند. ساختار كريستالي كمپلكس [MnL16](ClO4)2.H2O توسط داده هاي پراش پرتو X تعيين گرديد. كمپلكس هاي بزرگ غيرحلقه اي بازشيف [MLn]2+, (n=19,20) از تراكم تمپليت بين پلي آمين هاي L7 وL9 با پيريدين-2-كربالدهيد (L19 و L20) در حضور يون هاي فلزي منگنز(II)، روي(II) و كادميم(II) در متانول تهيه شدند. همه ي كمپلكس هاي به دست آمـده با استفاده از تكنيك هاي IR، طيف سنج جرمي (دراكثـر موارد)، تجزيه ي عنصـري و هـدايت مولي و در مورد كمپلكس هاي روي و كادميم با استفاده از اسپكتروسكوپي 13C NMR،1H مورد شناسايي قرار گرفتند. خواص ضد باكتري اغلب كمپلكس ها مورد بررسي قرار گرفت و مشاهده شد كه عوامل ضد باكتري مناسبي هستند. در قسمت دوم اين پروژه، تكنيك رقابتي 7Li NMR براي اندازه گيري استوكيومتري و پايداري يون هاي منگنز(II)، روي(II) و كادميم(II) با L1، L2، L3،. L7و L9 در محلول هاي استونيتريل و نيترومتان در دماي اتاق، مورد استفاده قرار گرفته است. از طيف سنجي به منظور بررسي داده هاي استوكيومتري، پايداري و ترموديناميكي كمپلكس ، حـاوي دو آمين شاخه دار نامتقارن پنج دندانه اي L21 و L22در مخلوط 50-50% و 25-75% ( ) استونيتريل و مايع يوني ، در دماهاي مختلف استفاده شده است. بين پايداري كمپلكس ها و مقدار مايع يوني در مخلوط حلال ها رابطه ي عكس وجود دارد. از وابستگي دمايي ثابت هاي تشكيل براي محاسبه ي مقادير آنتالپي و آنتروپي واكنش كمپلكس ها استفاده شده است. تمامي كمپلكس ها، به جز ليتيم، از نظر آنتالپي پايدار هستند و در آن ها ، سهم را جبران مي كند. از تكنيك رقابتي 7Li NMR براي مطالعـه ي استـوكيـومتري و پايـداري كمپلكس يون هاي Li+، Na+، K+، Rb+،Mg2+ ، Ca2+، Ba2+،Mn2+ ،Zn2+ ،Ni2+ ،Cd2+ و UO22+با بز
-
سنتز و شناسايي تعدادي از كمپلكس هاي بزرگ حلقه و بزرگ غير حلقه باز شيف حاوي بخش هاي پيريدين يا فنانترولين در حضور برخي از يون هاي فلزي
مژده لياقتي دلشاد 2014در اين پروژه ابتدا سه ليگاند پلي آمين جديد چهار دندانه تهيه گرديد. اين پلي آمين ها شاملN',N-بيس(2-آمينوبنزيل) اتان-1،2-دي آمين (1) ، N',N-بيس(2-آمينوبنزيل)پروپان-1،2-دي آمين (2) و N',N-بيس(2-آمينوبنزيل)پروپان-1،3-دي آمين (3) مي باشد. همه ليگاند هاي پلي آمين فوق با استفاده از طيف سنجي IR ، 1H NMR ، 13C NMR و آناليز عنصري مورد شناسايي قرار گرفت. كمپلكس هاي بزرگ حلقه باز شيف [ML1](ClO4)2 ، [ML2](ClO4)2 و [ML3](ClO4)2به روش تراكم تمپليت از واكنش پلي آمين هاي 1 ، 2و 3 با دي آلدهيد 2،6- دي استيل پيريدين در حضور يون هاي فلزي منگنز(II)، كادميم(II) و روي(II) در حلال متانول تهيه گرديد. همچنين شش كمپلكس بزرگ حلقه باز شيف [ML4](ClO4)2 ، [ML5](ClO4)2و [ML6](ClO4)2 از تراكم تمپلت بين پلي آمين هاي فوق و 2،9 -دي كربوكسي آلدهيد 1، 10- فنانترولين در حضور يون فلزي منگنز(II) و كادميم (II) در متانول تهيه گرديد. كمپلكس هاي به دست آمده با استفاده از روش هاي IR، آناليز عنصري، طيف سنجي جرمي، هدايت مولي و در مورد كمپلكس هاي كادميم(II) با استفاده از NMR مورد شناسايي قرار گرفت، همچنين ساختار كريستالي كمپلكس هاي [CdL1(CH3OH)](ClO4)2 و [MnL1(CH3CN)](ClO4)2 توسط داده هاي پراش اشعه X تعيين گرديد. همچنين فعاليت آنتي باكتريال كمپلكس هاي فوق در مقابل سه باكتري گرم مثبت و سه باكتري گرم منفي بررسي شد، نتايج نشان داد كه تمام كمپلكس ها در مقابل دو نوع باكتري فعال مي باشند. ليگاند بزرگ غير حلقوي باز شيف ( L7) از واكنش N-2- آمينو اتيل پي پيرازين با 2،9 -دي كربوكسي آلدهيد 1، 10- فنانترولين تهيه شد، ليگاند L7 با IR و آناليز عنصري مورد شناسايي قرار گرفت. در مرحله بعد تعدادي از كمپلكس هاي باز-شيف با استفاده از سنتز مستقيم ليگاند L7 با يون هاي فلزي منگنز(II)، كادميم(II) و روي(II) در متانول حاصل شد. نتايج حاصل از IR و آناليزعنصري تشكيل كمپلكس ها را تاييد مي كند.
Master Theses
-
سنتز يك ليگاند جديد مشتق از دي آلدهيد حاوي پي پيرازين و2-آمينوفنول و كمپلكس هاي Zn2+، Cu2+، Ni2+،Co2+، Mn2+ و Cd2+ آن و مطالعه خواص بيولوژيكي آن ها
الهام كوليوند 2022در اين پروژه يك ليگاند بزرگ غيرحلقوي با سيستم دهندگي N6O2 از واكنش دي آلدهيد شناخته شده ي A با 2-آمينوفنول تهيه و شناسايي شد. از واكنش اين ليگاند با نمك فلزات نيكل(II)، مس(II)، منگنز(II)، روي(II)، كبالت(II) و كادميم(II) به نسبت 1:2 به روش سنتز مستقيم در حلال متانول، كمپلكس هاي دوهسته اي [Ni2L(ClO4)2]،[Cu2L](ClO4)2 ، [Mn2L(ClO4)2]، [Zn2L(ClO4)2]، [Co2LCl2] و [Cd2LCl2] سنتز شدند. اين كمپلكس ها به روش آناليز عنصري(CHN) ، طيف سنجي جرمي EI-MS، FT-IR، طيف بيني 13C-NMR، 1H-NMR، طيف سنجي Uv -Vis و هدايت سنجي مورد بررسي وشناسايي قرار گرفتند. همچنين خواص بيولوژيكي اين ليگاند و كمپلكس هاي مربوطه مورد بررسي قرار گرفتند. نتايج نشان داد كه اين تركيبات داراي خواص ضد باكتري مي باشند و اين خاصيت براي كمپلكس حاوي كادميم بيشتر است.
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي ليگاند هاي بزرگ حلقه و كمپلكس هاي باز شيف مربوطه zn, ni,mn و cd مشتق شده از دي آلدهيد حاوي هموپيپيرازينو پيرول با پلي آمين هاي n , n (اتان-1-2-دي ايل) بيس( اتان 1-2- دي آمين) و ( n-( 2- آمينو اتيل) اتان -1-2- دي آمين
هدي پروانه 2021در اين پايان نامه پليآمين شناخته شده A (حاوي يك بخش پيپيرازيني) تهيه شد. ليگاندهاي بازشيف شش دندانه H 2 L 1 يا L 2 با سيستمهاي دهندگي بالقوه N 4 O 2 يا N 6 از تراكم 2-هيدروكسي بنزآلدهيد يا 2-فرميل پيريدين با پلي آمين A تهيه شدند. با استفاده ازليگاندهاي H 2 L 1 يا L 2 كمپلكس هاي بزرگ غيرحلقوي بازشيف با يونهاي فلزي Mn(II)، Zn(II) يا Pt(II) سنتز شدند. ساختارهاي بلوري دوكمپلكس[MnL 1 ] + و[PtL 1ʹ ] 2+ با روش اشعه X تعيين شدند. كمپلكس منگنز ساختار هشت وجهي انحراف يافته و كمپلكس پلاتين ساختار مربع مسطح دارند. تمامي تركيبات سنتزي با روش هاي آناليز عنصري، طيف سنجي جرمي، طيف بيني IR ، 13 C-, 1 H-NMR شناسايي شدند. خواص ضد سرطاني، و ضد اكسندگي تركيبات اندازه گيري شد.
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي ليگاندهاي بازشيف بزرگ غيرحلقوي حاوي بخش پي پيرازين و كمپلكس هاي آنها با يون هاي Mn(II)، Zn(II) و Pt(II) وبررسي خواص بيولوژيكي آنها
ندا انصاري 2020در اين پايان نامه پلي آمين شناخته شده A (حاوي يك بخش پي پيرازيني) تهيه شد. ليگاندهاي بازشيف شش دندانه H2L1 يا L2 با سيستم هاي دهندگي بالقوه N4O2 يا N6 از تراكم 2-هيدروكسي بنزآلدهيد يا 2-فرميل پيريدين با پلي آمين A تهيه شدند. با استفاده ازليگاندهاي H2L1يا L2 كمپلكس هاي بزرگ غيرحلقوي بازشيف با يون هاي فلزي Mn(II)، Zn(II) يا Pt(II) سنتز شدند. ساختارهاي بلوري دوكمپلكس[MnL1]+ و[PtL1ʹ]2+ با روش اشعه X تعيين شدند. كمپلكس منگنز ساختار هشت وجهي انحراف يافته و كمپلكس پلاتين ساختار مربع مسطح دارند. تمامي تركيبات سنتزي با روش هاي آناليز عنصري، طيف سنجي جرمي، طيف بيني IR ، 13C-,1H-NMR شناسايي شدند. خواص ضد سرطاني، و ضد اكسندگي تركيبات اندازه گيري شد.
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي دو ليگاند بازشيف بزرگ غيرحلقوي حاوي بخش پيپيرازيني و 2-متيل پيريدين به صورت بازوي جانبي و كمپلكس هاي مربوطه آن ها با تعدادي از يون هاي فلزات واسطه
پريا جاني 2019در اين پايان نامه يك پلي آمين جديد A1 (حاوي يك واحد پيپيرازيني) از تراكم 2-فرميل پيريدين يا 2-هيدروكسي بنزالدئيد و A1 سنتز شد. همچنين ليگاندهاي بازشيف جديد با دهندگي بالقوه شش دندانه (N6) L1و دهندگي بالقوه هشت دندانه (N8 ) H2L2 تهيه شد. همچنين با استفاده ازL1 و H2L2 كمپلكس هاي بزرگ غير حلقوي بازشيف با فلزات Cd(II)و Zn(II) تهيه شد. همچنين كمپلكس هاي (Co(II، (Ni(II و (Cu(II با پلي آمين از پيش شناخته شده A2 تهيه شد. تمام نتايج با روش هاي آناليز عنصري و طيف سنجي جرمي ،طيف بيني IR ، 13C-,1H-NMR ، شناسايي شدند. علاوه برآن فعاليت ضد اكسندگي و اتصال L3 و كمپلكس هاي آن (Co(II، (Ni(II و (Cu(II با DNA تيموس گوساله (ct-DNA) توسط طيف سنجي ماوراء بنفش-مرئي، فلورسانس رقابتي، و اندازه گيري هاي ويسكوزيته مورد مطالعه قرار گرفت. نتايج نشان داد كه كمپلكس هاي (Co(II، ( Ni(II و (Cu(II 3 تا 5/5 برابر قوي تر از ليگاند آزاد (L3) بهct-DNA متصل مي شوند.
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي تعدادي از ليگاند هاي بالقوه چهار دندانه حاوي گروه آزو و مطالعه تجربي و تئوري واكنش آن ها با برخي از يون هاي فلزي
مينا زهروندي 2017اين پروژه از دو بخش مطالعات تجربي و تئوري تشكيل شده است. در بخش اول، ابتدا تعدادي از آلدهيد هاي حاوي گروه آزو از واكنش سالسيل آلدهيد با پارا نيترو آنيلين، پارا كلرو آنيليلن و آنيلين سنتز و با تكنيك هايIR و1H-NMR شناسايي شدند. از واكنش بين آلدهيد هاي مربوطه با اتيلن دي آمين شش ليگاند باز شيف (H2L6 تا H2L1) سنتز و سپس كمپلكس هاي Cu(II) و Mn(III) آنها نيز تهيه شد. تمام ليگاندها و كمپلكس هاي سنتز شده با استفاده ازتكنيك هاي IR ، UV-Vis و همچنين آناليز عنصري شناسايي شدند. در بخش دوم، مطالعات تئوري بر روي ليگاند ها و كمپلكسهاي سنتز شده در سطوح تئوري BP86/def2-TZVP و M06/def2-TZVP انجام شد. بعد از بهينه سازي ساختار ليگاندها و كمپلكس ها، انرژي هاي برهمكنش بين يون هاي فلزي و ليگاند ها در كمپلكس ها نيز در هر دو سطح تئوري محاسبه شدند. همچنين آناليز هاي NBO وEDA براي مطالعه و بررسي ماهيت پيوندها و برهمكنش هاي موجود در كمپلكس ها انجام شد و نتايج نشان داد كه خصلت الكترواستاتيك برهمكنش بين فلز و ليگاند در اين كمپلكس ها كمي بيشتر از خصلت كوالانسي آنها مي باشد.در پايان با استفاده از محاسبات TD-DFT انرژي و شدت انتقالات الكتروني در ليگاند ها و كمپلكس ها محاسبه و طيف هاي UV-Vis آنها نيز شبيه سازي شد. داده هايTD-DFT در توافق خوبي با داده هاي تجربي مشاهده شده مي باشد.
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي كمپلكسهاي باز شيف بزرگ باز حلقه حاوي پي پرازين و تعدادي از فلزات واسطه
فهيمه كرمي 2016ليگاند هاي بازشيف بزرگ بازحلقه جديد حاوي حلقه همو پي پرازيني L1 و L2 به ترتيب از واكنش تراكمي ، آمين 4،1-بيس (3- آمينو پروپيل -4،1- دي آزا سيكو هپتان) با ساليسل آلدهيد و اورتو وانيلين تهيه شدكه با تجزيه عنصري طيف-سنجيIR ، 1HNMR، 13CNMR مورد شناسايي قرار گرفتند..كمپلكس هاي بازشيف بزرگ باز حلقه [CdL1]2+، [NiL1]2+، [CuL1]2+، [CoL1]2+ و[ZnL1]2+، از واكنش ليگاند L1با يون هاي فلزي كادميم (II) نيكل(II)، مس(II)، كبالت((II و روي((II در محلول اتانول بدست آمدند. كمپلكس هاي بازشيف بزرگ باز حلقه [CdL2]2+ ، [NiL2]2+، [CuL2]2+،[CoL2]2+ و[ZnL2]2+ از واكنش مستقيم ليگاند L2 با يون هاي فلزي كادميم (II) نيكل(II)، مس(II)، كبالت(II) و روي((II تهيه شدند.كمپلكس ها با استفاده از روش هاي تجزيه عنصري، IR و طيف سنجي جرمي و در مورد كمپلكس هاي روي((II و كادميم (II) با استفاده از 1HNMR و 13CNMRمورد شناسايي قرار گرفتند.
Thesis summary
-
سنتز و شناسايي كمپلكس هاي جديد پالاديوم (II) و جيوه (II) شامل سولفونيوم و فسفونيوم ايليدها و بررسي خواص ضد باكتري و رفتار آنها نسبت به واكنش ميزوروكي-هك
محمود احمديان پور 2016بنزوييل متيلن پاراتوليل فسفوران سنتز شد و سپس از آن، براي تهيه چند كمپلكس جديد كه در آنها جيوه (II) بعنوان هسته قرار دارد، استفاده گرديد. تمامي تركيبات با استفاده از روش هاي طيف سنجي IR، 1H NMR ، 13C NMR، 31P NMR و آناليز عنصري شناسايي شدند، همچنين ساختار كمپلكس 3 توسط داده هاي پراش اشعه X تعيين گرديد و در نهايت فعاليت اين تركيبات روي 7 نژاد باكتري مورد بررسي قرار گرفتند. تركيبات سنتز شده عبارتند از: 1) [(C29H27OPBr)Br] 2) [C29H26OPBr] 3) [C29H26OPBrHgBr2]2 4) [C29H26OPBrHgBr2]2 5) [C29H26OPBrHgI2]2 6) [C29H26OPBrHg(NO3)2]n در بخش دوم ساختار برخي از كمپلكس هاي جديد پالاديوم (II) حاوي ايليدهاي گوگرددار با استفاده از روش هاي طيف سنجيIR ،1H NMR ، 13C NMR، آناليز عنصري و آناليز جرمي شناسايي شد، ساختار كمپلكس 8 توسط داده هاي پراش اشعه X تعيين گرديد، همچنين مطالعات تئوري بر روي اين كمپلكس ها انجام شد و درآخر رفتار اين كمپكلس ها در واكنش جفت شدن ميزوروكي-هك به عنوان كاتاليزور مورد مطالعه قرار گرفته است. اين تركيبات عبارتند از: 7) [PdCl2(Me2SCHC(O)C6H4-m-NO2)] 8) [PdCl2(Me2SCHC(O)C6H4-p-NO2)] 9) [PdCl2(Me2SCHC(O)C6H5)]
Thesis summary
-
تهيه نانو ذرات مغناطيسي فسفردار حاوي ليگاندهاي شيف باز و كاربرد آنها در تشكيل پيوند كربن-كربن
ميلاد اقايي اناركي 2016 -
سنتز و شناسايي برخي كمپلكس هاي ليگاندهاي حاوي گروه آزو و اتم هاي دهنده O،N و S
مهرداد مرادي خانلر 2016در اين پايان نامه شش ليگاند باز شيف شش دندانه حاوي گروه آزو و اتم هاي دهنده O،N وS تهيه شدند. آلدهيدهاي مربوطه از واكنش ساليسيل آلدئيد و آنيلين، پارانيترو آنيلين و پارا كلرو آنيلين درحضور سديم هيدروكسيد و سديم كربنات در حلال آب و اسيد HCl سنتز شدند. دو آمين 3،1-بيس(2-آمينوفنيل تيو)پروپان و 4،1-بيس(2-آمينوفنيل تيو)بوتان نيز به ترتيب از واكنش بين 2-آمينو تيوفنول با 3،1-دي برمو پروپان و 4،1-دي برمو بوتان در حضور سديم هيدروكسيد و حلال آب سنتز گرديدند. آلدهيد ها و آمين ها با روش هاي اسپكتروسكوپيIR و 1H NMR شناسايي شدند. سپس از واكنش بين آلدهيد هاي مربوطه و 3،1-بيس(2-آمينوفنيل تيو)پروپان و 4،1-بيس(2-آمينوفنيل تيو)بوتان در حلال اتانول، شش ليگاند باز شيف حاوي گروه آزو و اتم هاي دهنده O،N وS ، (H2L1) تا (H2L6) تهيه گرديدند. اين ليگاندها با روش هاي آناليز عنصري، IR، 1H-NMR و طيف سنجي UV-vis شناسايي شدند. از ليگاندهاي باز شيف بدست آمده جهت ساخت كمپلكس هاي مختلف استفاده شد. كمپلكس هاي نقره(I)، مس(II)، نيكل(II)، كادميوم(II) و منگنز(II) ليگاندهاي H2L1 و H2L3، كمپلكس هاي نقره(I)، مس(II) ليگاند H2L2 و كمپلكس هاي نقره(I)، مس(II)، نيكل(II) و كادميوم(II) ليگاندهاي H2L4، H2L5و H2L6 تهيه گرديد.كمپلكس هاي به دست آمده با استفاده از روش هاي اسپكتروسكوپي IR و آناليز عنصري مورد شناسايي قرار گرفتند.
-
مطالعات تئوري بر رو ي حلقه ها ي چهارعضوي E2M2 (E=B, Al, Ga, In, Tl;M=N, P, As, Sb, Bi) با درنظر گرفتن استخلاف هاي مختلف برروي اتم هاي MوE
مهدي يگانه فرد 2016در اين پروژه يك مطالعه تئوري بر روي ساختار حلقه هاي چهار عضوي شامل عناصر گروه هاي 13 و 15 با فرمول كلي E2M2R8 (E = B, Al, Ga, In, Tl; M = N, P, As, Sb, Bi) صورت گرفته است. ابتدا پايداري دو ايزومر ساختاري [H2EMH2]2 و H4E2M2H4 اين تركيبات در سطح تئوري M06/def2-TZVP مطالعه شد. نتايج نشان مي دهد كه ايزومر [H2EMH2]2 از ايزومر H4E2M2H4 پايدارتر مي باشد. همچنين در ساختار بيشتر تركيبات [H2EMH2]2 حلقه چهار عضوي مسطح مي باشد، در حالي كه در ايزومر H4E2M2H4 حلقه چهار عضوي پيچش شديدي دارد. با افزايش عدد اتمي عناصر گروه هاي 13 و 15 اختلاف پايداري ميان دو ايزومر كاهش مي يابد به طوري كه در تركيب Tl2Bi2H8 ايزومر H4E2M2H4 پايدارتر مي باشد. كليه تركيبات [H2EMH2]2 با استفاده از روش هاي M06, M06-2X, B3LYP و MP2 با سري پايه def2-TZVP بهينه سازي شد. همچنين فركانس و آناليزهاي NBO و اوربيتال مولكولي آن ها در سطوح تئوري ذكر شده در بالا محاسبه گرديد. در ادامه اثر استخلاف هاي فلوئور و متيل بر روي ساختار تركيبات [H2EMH2]2 مطالعه شد. همچنين با استفاده از مطالعات تئوري در سطح تئوري B3LYP/def2-TZVP و يك روش توسعه يافته جديد آنتالپي استاندارد تشكيل (ΔHf˚) براي كليه تركيبات [H2EMH2]2 محاسبه گرديد.
Thesis summary
-
سنتز نانو كاتاليست پالاديومي و بررسي خواص آن و همچنين سنتزنانوكامپوزيت ها برپايه نانوسيليكاي مغناطيسي وكاربرد آنها در ساخت نانو بيوحسگرهاي الكتروشيمي جهت اندازه گيري هاي بيولوژيكي در نمونه هاي خون انسان
جمال كوه دره 2015در اين مجموعه تحقيقاتي دو نانو كامپوزيت مغناطيسي و دونانو كاتاليست مغناطيسي جديد سنتزو شناسايي گرديده است. براي شناسايي اين تركيبات از تكنيك هاي مرسوم شناسايي ساختارمانند FT-IR، XRD، VSM XPS, وSEM استفاده شد و درهمه موارد اندازه ذرات نانو متري و توانايي بازيابي ساختارها توسط ميدان مغناطيسي تاييدگرديدند. علاوه براين جهت كاربرد نانو مواد سنتز شده به عنوان بيوحسگر و كاتاليست براي احياء هيدروژن و همچنين استفاده درواكنش كوپل كربن – كربن هك مطالعاتي انجام پذيرفته است. ازحسگرهاي مذكور درشناسايي كمي و كيفي دوهورمون سوماتوتروپين و تيروكسين درنمونه هاي خون انسان با رنج خطي 06/0 تا 45 نانو مولار براي هورمون سوماتو تروپين و 08/0 تا 60 نانو مولار براي هورمون تيروكسين استفاده شده است.حسگرهاي مذكور داراي رنج خطي وسيع، حد تشخيص پايين و حساسيت و گزينش پذيري بالا براي شناسايي اين مواد درنمونه هاي خون انسان مي باشند.
-
سنتز و شناسايي يك نانو حسگر شيميايي جديد حاوي گروه هاي نفتالن براي يون Al3+
طيبه الماسي 2014در اين پروژه يك حسگر شيميايي بزرگ غيرحلقه ي جديد (L) كه حاوي دو گروه نفتالن نشركننده است به وسيله ي واكنش بين دي آلدهيد (D) و اتانول آمين در محلول اتانول و در ادامه احيا توسط سديم بوروهيدريد سنتز گرديد. بزرگ غير حلقه ي (L) به وسيله ي تكنيك هاي IR، 1H NMR، 13C NMR، DEPT-135، COSY، HSQC، طيف سنجي جرمي، CHN و SEM مورد شناسايي قرار گرفت. خصوصيات طيفي بزرگ غيرحلقه ي فلوئورسانسي (L) در حلال N,N-دي-متيل فرماميد/آب 1:9 (حجمي/حجمي) و همچنين به صورت نانوذره در آب مطالعه گرديد. نانوحسگرهاي شيميايي با اندازه ي حدود 35 نانومتر به وسيله ي روش nanoprecipitation تهيه گرديد. تاثير كاتيون هاي فلزي مختلف شامل Ag+، Cd2+، Hg2+، Na+، Al3+، Mg2+، Ni2+، Cs+، Mn2+، Fe2+، Fe3+، Co2+، Cr3+، Ba2+، K+، Cu2+، Zn2+ و Pb2+ بر روي خصوصيات طيفي نانوحسگر شيميايي (L) در آب (pH=7.4) توسط نشر فلوئورسانس مورد بررسي قرار گرفت. بزرگ غيرحلقه ي (L) به عنوان يك نانوحسگر شيميايي فلوئورسانسي حساس و گزينش پذير نسبت به يون Al3+ معرفي گرديد.
-
سنتز و شناسايي ليگاندهاي بزرگ حلقه بازشيف حاوي متاپارازايلن و بررسي امكان تشكيل كمپلكس هاي آنها با بعضي از يونهاي فلزات واسطه
سيمين بابلي 2014در اين پايان نامه ابتدا دو دي آلدهيد 1و3- بيس (2- فرميل فنوكسي متيل) بنزن و 1و4- بيس (2- فرميل فنوكسي متيل) بنزن از واكنش ساليسيل آلدهيد و α,α’ متا دي برمو زايلن يا α,α’ پارا دي برمو زايلن در حضور سديم هيدروكسيد و در حلال اتانول و آب تهيه گرديدند. در مرحله بعدي از واكنش بين آلدهيدهاي مربوطه و 1و3- دي آمينو پروپان يا 1و4- دي آمينو پروپان، به ترتيب چهار ليگاند بزرگ حلقه (L1, L2, L3, L4) تهيه گرديد. اين ليگاندها با روش هاي آناليز عنصري، 13C NMR, 1H NMR, IR و همچنين طيف سنجي جرمي شناسايي شدند. از ليگاندهاي تهيه شده در حضور يون هاي فلزي Ni(II), Zn(II), Cu(II) جهت ساخت كمپلكس هاي مختلف استفاده شد ولي در تمام موارد ليگاندهاي باز شيف بزرگ حلقه شكسته شده و به كمپلكس هاي بزرگ غيرحلقوي تبديل گرديدند. در مرحله بعد ليگاندهاي احيا شده (L1, L2, L3, L4) با استفاده از احياي مستقيم ليگاندهاي باز شيف بزرگ حلقه (L1-L4) سنتز شدند و با روش هاي آناليز عنصري، IR و طيف سنجي جرمي شناسايي شدند. در هر مورد در حضور فلز حلقه هاي شش و هفت ضلعي د رپيكره بزرگ حلقه تشكيل شده و به صورت نمك ليگاند از فلز جدا گرديدند. همچنين ساختار تركيب شماره پنج توسط داده هاي پراش X تعيين گرديد.