محمدعلي زلفي گل

چکیده توت‌فرنگی به دلیل بافت نرم، مقدار آب زیاد، تنفس بالا و حساست به پوسیدگی‌های قارچی یکی از میوه‌های بسیار فسادپذیر بوده و طول عمر انباری پایینی دارد. تاکنون مطالعات فراوانی جهت اعمال تیمارهای مفید در مرحله پس از برداشت توت‌فرنگی با هدف افزایش عمر انبارمانی آن صورت گرفته است. کاربرد ترکیبات شیمیایی مصنوعی ضدقارچی به منظور افزایش ماندگاری این میوه نگرانی‌های فراوانی به دنبال داشته است. به دلیل مخاطرات زیست محیطی ناشی از کاربرد فیلم‌های مصنوعی و تجزنه ناپذیر پژوهشگران زیادی به تولید پوشش‌های خوراکی طبیعی برای نگهدای مواد غذایی از جمله میوه‌ها و سبزی‌ها روی آورده‌اند. در این پژوهش در مرحله اول، پس از بررسی ضایعات بستر دو گونه قارچ خوراکی Agaricus bisporus و Pleurotus ostreatus به منظور استخراج کیتین و کیتوزان، بر اساس عملکرد و خصوصیات شیمیایی، کیتوزان استخراج شده از قسمت‌های پایه و کلاهک موجود در ضایعات قارچ Agaricus bisporus به‌عنوان بیوپلیمر مورد استفاده در پوشش خوراکی انتخاب شدند. در ادامه اثرگذاری کیتوزان مدنظر به عنوان پوشش خوراکی بر ویژگی‌های فیزیکوشیمیایی و میزان فعالیت آنزیم‌های پکتین متیل‌استراز، پلی‌گالاکتروناز و سلولاز میوه توت‌فرنگی رقم پاروس در مدت انبارداری مورد ارزیابی قرار گرفت. پوشش‌های کیتوزان کلاهک و ساقه قارچ Agaricus bisporus با غلظت یک درصد با تیمار شاهد بدون پوشش و میوه‌های پوشش داده شده با کیتوزان سخت‌پوستان مقایسه شدند. میوه‌ها به مدت 15 روز در 4 درجه سانتی‌گراد و هر 5 روز یک‌بار از انبار خارج شده و مورد ارزیابی قرار گرفتند. نتایج نشان داند بازده کیتوزان قارچی استخراجی از کیتین دو قسمت کلاهک و ساقه قارچ تکمه ای در حدود 38 درصد بدست آمد. استفاده از پوشش خوارکی کیتوزان استخراج شده از ساقه قارچ Agaricus bisporus بر روی میوه توت فرنگی توانست ضمن افزایش عمر نگهداری و جلوگیری از نرم شدن میوه, اثر مثبتی بر کنترل کاهش وزن میوه و حفظ کیفیت ظاهری در نگهداری پس از برداشت این محصول با فعالیت آنزیم‌های پلی گالاکتروناز، پکتین متیل استراز و سلولاز داشته باشد. کیتوزان قارچی توانست تاثیر بهتری بر حفظ میزان ترکیبات فنلی، فلاونوئید کل، میزان آنتوسیانین و ظرفیت آنتی اکسیدانی به عنوان فاکتور های مهم حفظ کیفیت میوه نسبت به کیتوزان سخت پوستان و همچنین نسیت به میوه های شاهد داشته باشد. به طور کلی، پوشش خوراکی کیتوزان قارچی از ساقه قارچ Agaricus bisporus به‌عنوان بهترین تیمار شناخته شده، زیرا که کاهش وزن کمتر و سفتی بافت بیشتر و خصوصیات آنتی‌اکسیدانی بیشتر داشته و خصوصیات رنگ و ظاهر میوه را طی دوره انبارمانی بهتر حفظ می‌کند. ضایعات بستر قارچ می‌تواند جایگزین مناسبی برای کیتوزان استخراج شده از پوست سخت‌پوستان باشد. در آزمایش دوم به منظور جایگزین کردن قارچ‌کش‌های شیمیایی با عصاره‌های گیاهی، عصاره‌های اتانولی نشا گوجه فرنگی و پوست انار در شرایط آزمایشگاه و در شرایط درون بدنی بر کنترل رشد سه عامل بیماری‌زای گیاهی Botrytis cinerea، Penicillum sp و Aspergilus niger در مدت 10 روز پس از مایه‌کوبی در دمای 25 درجه سانتی‌گراد در شرایط آزمایشگاهی و به مدت 20 روز پس از مایه‌کوبی در دمای 4 درجه سانتی‌گراد مورد بررسی قرار گرفت. عصاره‌‌های استخراج شده از پوست انار و نشا گوجه‌فرنگی در غلظت های 20، 60، 80، 100، 200، 300، 400 و 500 میلی‌گرم در 100میلی‌لیتر، در محیط رشد هرکدام از قارچ‌ها استفاده شد. نتایج نشان داد که غلظت های بالای عصاره ها نقش موثرتری در کنترل بیماری ها دارد. همچنین عصاره های گیاهی بسته به غلظت و دوز می‌توانند در کنترل پوسیدگی حاصل از عوامل قارچی موثر باشند و نقش مهمی بر فعالیت آنزیم های دیواره سلولی داشتند. بنابراین بر اساس یافته‌های به دست آمده از این پژوهش، عصاره‌های پوست انار و نشا گوجه‌فرنگی، موارد مناسبی برای جایگزینی با قارچ‌کش‌های شیمیایی در کنترل پوسیدگی پس ازبرداشت توت‌فرنگی هستند. واکاوی کروماتوگراف گازی متصل به طیف سنج جرمی نشان داد توماتیدینول و توماتیدین ترکیب گلیکوزیدی موجود در عصاره نشا گوجه‌فرنگی و پانیکالاژین، اسید الاژیک و گلیکوزیدهای آن ترکیب اصلی عصاره پوست انار بودند. در آزمایش سوم، کیتوزان استخراج شده در ترکیب با عصاره‌های پوست انار و نشا گوجه‌فرنگی به عنوان جایگزین برای قارچ‌کش‌های مصنوعی در جهت کنترل پوسیدگی پس‌ازبرداشت میوه توت‌فرنگی استفاده شد و ویژگی‌های کمی و کیفی محصول پوشش‌دهی شده در انبار بررسی شد. شاخص‌های کیفی میوه مانند سفتی بافت، کاهش وزن، مواد جامد محلول، اسیدیته کل، ویتامین ث، میزان آنتوسیانین فنل کل، فعالیت ضداکسایشی و همچنین فعالیت آنزیم های پکتین متیل استراز، پلی گالاکتروناز و سلولاز در دوره انبارداری (15 روز)، هر 5 روز یک‌بار مورد بررسی قرار گرفت. نتایج آزمایش نشان داد غنی‌سازی پوشش‌خوراکی کیتوزان قارچی با عصاره‌های گیاهی، در حفظ کیفیت میوه تدبیر خوبی بوده است. از میان همه تیمارهای مورد ارزیابی در این پژوهش، تیمار ترکیب عصاره‌های پوست انار و نشا گوجه‌فرنگی با کیتوزان قارچی، موثرترین تیمار در کنترل کاهش وزن، کاهش سفتی، میزان تنفس و حفظ ترکیب‌های زیست فعال بود. این تیمار توانست پوسیدگی میوه را به خوبی کنترل کند و به طور رضایت‌بخشی عمر انباری میوه توت‌فرنگی نگهداری شده در انبار 4 درجه سانتی‌گراد را بدون کاهش کیفیت ظاهری میوه، افزایش دهد. در آزمایش چهارم عنصر سیلیسیم در ساختار کیتوزان با استفاده از فرآیند سل-ژل اضافه شد. نتایج FT-IR و SEM حاکی از موفقیت ترکیب مذکور تحت عنوان سلیسیم گلیسرات- کیتوزان بود. در راستای اهداف پژوهش بررسی ویژگی‌های کمی و کیفی میوه‌های مایه‌زنی شده با پوشش خوراکی سیلیسیم گلیسرات- کیتوزان در مدت انبارداری بررسی شد. شاخص‌های کیفی میوه مانند کاهش وزن، سفتی میوه، مواد جامدمحلول، اسیدیته قابل تیتراسیون، pH عصاره میوه، مقدار ویتامین ث، مقدار فنل کل، فعالیت ضداکسایشی و میزان فعالیت آنزیم‌های پکتین متیل استراز، پلی‌گالاکتروناز و سلولاز در دوره 15 روز انبارمانی هر 5 روز یکبار مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که پوشش جدید، بعنوان پوشش خوراکی دوستدار محیط‌زیست در حفظ کیفیت میوه‌ توت‌فرنگی تاثیرگذار است. این پوشش در کنترل کاهش وزن، سفتی بافت میوه، حفظ ساختار دیواره سلولی و حفظ ترکیب‌های زیست‌فعال بسیار کارآمد است. بنابراین این پوشش پتانسیل معرفی به عنوان نوع جدید از پوشش‌های خوراکی تحت عنوان هیدروژل‌های خوراکی را دارد. در مجموع از نتایج چهار آزمایش انجام شده می‌توان نتیجه گرفت که از منابع قارچی می‌توان کیتوزانی استخراج نمود که اثرات شبیه به کیتوزان تجاری در حفظ کیفیت میوه توت فرنگی دارد و می‌توان آن را با عصاره های گیاهی پوست انار و نشاء گوجه فرنگی غنی نمود. همچنین ترکیب کیتوزان قارچی با سیلیسیم گلیسیرات می تواند منجر به ایجاد فرمولاسیون مناسبی شده که سبب حفظ بهتر کیفیت میوه توت فرنگی در انبار سرد می‌شود.

در ا ی ن رساله ، طراحی، سنتز و شناسایی کاتال ی زورها ی متعدد ی از قبیل ما ی ع ی ون ی جد ی د بر پا ی ه تر ی آ ز ی ن ، نانوذره مغناط ی س ی عامل دار شده با هسته پ ی ر ی د ی ن ی وم ، پل ی مر متخلخل ی ون ی مغناط ی س ی جد ی د حاوی اجزای دابکو ، چارچوب آل ی کووالانس ی جد ی د به عنوان حامل نانوذرات CuI و پل ی مر متخلخل آل ی بر پا ی ه آزو ب ه عنوان جاذب ی د گزارش شد ند . سنتز موفقیت آمیز کاتال ی زورها با روش های مختلفی از جمله ، آنالیز تفکیک عنصری ( EDS(، نقشه بردار ی 13 و NMR-C 1 ط ی ف سنجی مادون قرمز (IR-FT(، رزونانس مغناط ی س ی هسته NMR-H عنصر ی ( Mapp(، م ی کروسکوپ الکترون ی روبش ی (SEM-FE(، م ی کروسکوپ الکترون ی عبور ی ( TEM (، آنال ی ز تجزیه حرارت ی (DTG/TGA(، آنال ی ز پراش پرتو ا ی کس ( XRD(، ط ی ف سنجی ف و توالکتر ی ک ی پرتو ا ی کس ( XPS (و آنال ی ز مغناط ی س سنج نمونه ارتعاش ی ( VSM (مورد تا یی د قرار گرفت . در ادامه، برا ی بررس ی عملکرد کاتالیزورهای مذکور ، سنتز پیریدین های متعدد از قبیل -2آمینو -3-سیانوپیریدین های حاوی گروه های سولفونامید، تری آریل پیریدین های حاوی گروه های سولفونات و سولفونامید، پیریدین های هیبریدی حاوی اجزای سولفونامید، تری آزول و ایندول، تیوفن وکومارین و تهیه تری آزول ها مطالعه شد . در یک مطالعه مجزا، آمونیوم استات به عنوان واکنشگر و کاتالیزور برای سنتز دسته جدیدی از ترپیریدین ها استفاده شد. پ ی ر ی د ی ن ها به عنوان قلب ش ی م ی هتروس ی کل دارا ی کاربردها ی فراوان ی در زم ی نه های دارو یی ، ش ی م ی ا یی و کشاورز ی هستند. س ی ستم های پ ی ر ی د ی ن ی با خواص منحصر به فرد خود مانند ضد افسردگ ی ، التهاب، و ی روس و اکس ی دان بخشی جدا یی ناپذ ی ر از ش ی م ی دارو یی و ب ی ولوژ ی ک ی هستند. بیش از 7000 دارو وجود دارد که دارای حلقه پیریدینی هستند . ترپ ی ر ی د ی ن ها نیز به عنوان ی ک ی از مهم تری ن مشتقات ترک ی بات پ ی ر ی د ی ن ی ، کاربردها ی گسترده ا ی در ترکیبات شیمیایی و دارویی دارند . بدون شک ا ی ن ترک ی بات مهمتر ی ن خانواده از ل ی گاندها ی چند دندانه ای هستند. سولفونات ها ی ک ی از مهم تری ن ترک ی بات ش ی م ی ا یی هستند که در طبی عت به وفور به عنوان منبع گوگرد ی افت م ی شوند . بس ی ار ی از م ی کروارگان ی سم ها سولفونات ها را به عنوان منبع گوگرد جه

در این رساله، کاتالیزور‌های جدید متخلخل چارچوب فلز–آلی بر پایه فلزات واسطه مانند کبالت، تیتانیوم، زیرکنیوم و کروم طراحی و سنتز گردید. در این رساله از سه روش برای طراحی کاتالیزورهای مدنظر استفاده شده است. در روش اول از تکنیک پس از اصلاح به طراحی و سنتز کاتالیزورهای MIL-125(Ti)-N(CH2PO3H2)2، MIL-101(Cr)-N(PC)-PdCl2 و Co-MOF-71/Imidazole/SO3H پرداخته شد. در روش دوم به طراحی کاتالیزورهای چارچوب‌های فلز-آلی مغناطیسی پرداخته شد و کاتالیزورهای Fe3O4@Co(BDC)-NH2 و Fe3O4@MIL-101(Cr)-N(CH2PO3)2 بر این اساس، طراحی و سنتز شدند. از کاتالیزورهای سنتز شده برای تهیه ترکیبات -Nهتروسیکل و واکنش نیترودار کردن استفاده گردید. در روش سوم با استفاده از راهبرد رشد چارچوب‌های فلز-آلی بر روی یکدیگر، هتروساختار Zr-MOF/Ti-MOF/g-C3N4 جهت کاربرد فوتوکاتالیستی برای تهیه ترکیبات بی فنیل از طریق نمک‌های دیازونیوم تحت شرایط نور مرئی طراحی و سنتز گردید. در بخش دیگر رساله، معرف پلی وینیل ایمیدازول سولفونیک اسید نیترات [PVI-SO3H]NO3 جهت تهیه مواد پرانرژی سنتز شد. ساختار کاتالیزورهای فوق با استفاده از تکنیک‌های مختلف از جمله پراش پرتو ایکس (XRD)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM)، میکروسکوپ الکترونی عبوری (TEM)، طیف سنجی مادون قرمز (FT-IR)، طیف سنجی پراش انرژی پرتو ایکس (EDX)، اندازه گیری جذب و واجذب نیتروژن (BET)، اندازه گیری سطح (BJH)، نقشه‌ برداری عنصری، طیف سنجی فوتوالکتریکی پرتو ایکس (XPS)، آنالیز انعکاس پراکنده (DRS) و موت-شاتکی (Mott-Schottky) مورد بررسی قرار گرفته و تایید شدند. از جمله ویژگی کاتالیزور‌های سنتز شده، پایداری حرارتی و شیمیایی بالا، بازیابی و قابلیت استفاده مجدد می‌باشد. همچنین، ساختار محصولات سنتز شده با استفاده از تکنیک‌های مختلف مانند طیف سنجی جرمی(Mass Spectroscopy)، طیف سنجی مادون قرمز (FT-IR)، رزونانس مغناطیس هسته (1H NMR و 13C NMR) تایید شد.

سنتز و شناسایی نانوذرات مغناطیسی آهن با اتصال دهنده اوره جدیدو مایعات یونی مغناطیسی بر پایه فسفونیم و کاربرد کاتالیزوری آنها در سنتز پیریدین ها و کینازولین ها

در ایپ پایاننامه سنتز، شناسایی و عامل دار کردن نانوذرات مغنامیسی هرسینیت و زیرکونیوم فریت با کمپلکس های فلزی ،و اسیدهای برونشتند مختلف بهعنوان بسترهای کاتالیزوری جدید بررسی و توسعه داده شده است . ساختار کاتالیزورهای سنتز شده با استفاده از تکنیک های دستگاهی مختلف مورد بررسی و تأیید قرار گرفت. ایپ نانوذرات بهعنوان کاتالیزور ناهمگپ در سنتز ترکیتات آلی شامل :واکنشهای جفت شدن کربپ-کربپ سوزوکی ،هک سنتز تترازول ها و اکنشهای چند جزئی تک ظرفی و دومینو مورد استفاده قرار گرفته شدند. بخش اول ایپ پایاننامه شامل ترتیت گروههای سولفوریک اسید بر روی سطح بستر هرسینیت بدون استفاده از لیگاندهای آلی و از مریق روش سنتز زلفی گل است .ایپ نانو هیترید با استفاده از تکنیکهای ,FT-IR XRD, SEM, TGA, EDSوو VSM X-ray mapشناسایی شد ،و بهعنوان یک کاتالیزور مقاوم حرارتی در واکنشهای سنتز پلی هیدروکینولیپها و مشتقات کینازولیپ به کار گرفته شد. جداسازی ساده و استفاده مجدد برای چندیپ دوره متوالی بدون تغییر قابلتوجه در فعالیت کاتالیزوری آن ،از مزایای برجسته ا یپ روش است. در بخش دوم ایپ پایاننامه، یک روش ستز برای سنتز نانوذرات مغنامیسی هرسینیت ( )MNPsبهعنوان یک بستر کاتالیزوری ناهمگپ جدید بهمنظور ترتیت کمپلکسهای همگپ پیشنهاد شد .از ایپ نظر ،هد ایپ مطالعه ترتیت کمپلکس L-Methionine-Pdبر رو ی سطح نانوذرات مغنامیسی هرسینیت است .-L Methionine-Pdاز مریق یک مسیر ساده ،سریم و راحت رو ی سطح نانوذرات مغنامیسی هرسینیت ترتیت شد .ساختار و ترکیب نانوذرات مغنامیسی Hercynite@L-Methionine-Pdتولید شده به مور کامل با تکنیک های TGA ،EDX-Mapping ،SEM ،ICP ،EDX ،XRDو VSMشناسایی شد و بهعنوان یک نانوکاتالیست ستز برای واکنشهای جفت شدن متقامم سوزوکی و هک در شرایص ستز مورد استفاده قرارداده شد. نانوذرات مغنامیسی Hercynite@L-Methionine-Pdچندیپ مزیت از جمله روش سنتز ساده در شرایص ستز ،پا یداری حرارتی و شیمیا یی در مول واکنشهای آلی ، زمانهای واکنش کوتاه ،بازده بالای محصولات ،انتخابپذیری عالی و روش کار آسان را ارائه می دهند .علاوه بر ا یپ، نانوکاتالیست بازی افتی حداقل برای پنج چرخه متوالی بدون کاهش قابلتوجهی در فعالیت آن دوباره استفاده شد. در بخش سوم ایپ پایان نامه، کمپلکس نیکل -آرژنیپ ترتیت شده بر روی سطح بستر نانوذرات مغنامیسی هرسینیت ب

چکیده:در این پژوهش به منظوربررسی تأثیر هم زمان التراسوند، فشار خلاء و دمای تغلیظ در فرآیند تغلیظ آب گوجه فرنگی، یک دستگاه تغلیظ التراسوند-حرارتی تحت شرایط خلاء ساخته شد و اثر متغیرهای این دستگاه برای فرآیند تولید رب گوجه فرنگی بررسی و بهینه سازی شد. فرآیند تغلیظ نمونه ها در سه سطح توان التراسوند 48، 84 و W120، سه سطح فشار خلاء 10، 20 و kPa30 و سه سطح دمای تغلیظ 50، 60و °C70 صورت گرفت. برای بررسی و مقایسه اثر التراسوند بر فرآیند تغلیظ آب گوجه-فرنگی، تغلیظ نمونه ها در شرایط بدون حضور التراسوند در سه سطح فشار خلاء 10، 20 و kPa30 و سه سطح دمایی 50، 60و °C70 انجام شد. تجزیه وتحلیل آماری داده ها و بهینه سازی فرآیندهای تغلیظ با استفاده از طرح مرکب مرکزی انجام شد. نتایج نشان داد امواج التراسوند قابلیت شکستن دیواره ی سلول های گوجه فرنگی و آزادسازی محتوای داخلی آن ها از جمله لیکوپن را دارند و می توانند ذرات بزرگ تر پالپ را به ذرات کوچک تر تبدیل کنند. شرایط بهینه فرآیند تغلیظ آب گوجه فرنگی به روش التراسوند-حرارتی تحت شرایط خلاء در شرایط توان التراسوندW120، فشار خلاء kPa10 و دمای تغلیظ °C64 با شاخص مطلوبیت 979/0، با مقدار بهینه متغیرهای پاسخ شامل زمان فرآیند تغلیظ، انرژی مصرفی کل، محتوای لیکوپن و ویتامینC آب گوجه فرنگی تغلیظ شدهبه ترتیب برابر با min2/128، kWh 001/1، mg.100g-108/28 و mg.100g-163/55 به دست آمده همچنین شرایط بهینه فرآیند تغلیظ آب گوجه فرنگی به روش حرارتی تحت شرایط خلاء در شرایط فشار خلاء kPa10 و دمای تغلیظ °C5/65 با شاخص مطلوبیت 974/0، با مقدار بهینه متغیرهای پاسخ شامل زمان فرآیند تغلیظ، انرژی مصرفی کل، محتوای لیکوپن و ویتامینC آب گوجه فرنگی تغلیظ شده به ترتیب برابر با min 1/179، kWh 053/1، mg.100g-1 82/18 و mg.100g-156/45 به دست آمدند. از نتایج بدست آمده می توان نتیجه گرفت که استفاده از التراسوند در فرآیند تغلیظ آب گوجه فرنگی به همراه فشار خلاء و دمای سیال می تواند اثرات مثبتی مانند کاهش زمان فرآیند تغلیظ و انرژی مصرفی، همچنین افزایش محتوای لیکوپن و ویتامین C آب گوجه فرنگی تغلیظ شده داشته باشد به منظور بررسی تأثیر هم زمان فشار سیال و دمای تغلیظ در فرآیند فیلتراسیون آب گوجه فرنگی، یک دستگاه فیلتر پرس مارپیچ با طراحی جدید ساخته شد و اثر متغیرهای این دستگاه برای فرآ

در این رساله، چندین کاتالیزور جدید بر پایه نانو ذرات مغناطیسی حاوی لیگاندهای مورفولینی و سولفونیک اسید طراحی و سنتز گردیدند. درادامه، دسته جدیدی از کاتالیزگرهای حاوی گرو ههای فسفروس اسید بر پایه اوریک ،13C-NMR ،1H-NMR اسید و چارچو بهای فل ز-آلی تهیه گردید. ساختار کاتالیزگرها با استفاده از تکنی کهای پراش در میکروسکوپ الکترونی ،)SEM( میکروسکو پ روبشی الکترونی ،)FT-IR( طی فسنجی تبدیل فوریه مادون قرمز گراویمتری تفاضلی ،)TGA( آنالیز گراویمتری گرمایی ،) EDX( طیف سنجی پراش انرژی پرتو ایکس ،)TEM( عبوری N جذب و واجذب گاز نیتروژن ) 2 ، )VSM( آنالیز مغناطش ،) XRD( پراش اشعه ایکس ،)DTG( گرمایی مورد بررسی و تایید قرار )Mass( و آنالیز جرمی ) Elemental Mapping( نقشه برداری عنصری ،)adsorption/desorption گرفت . این کاتالیزگرها، جهت گسترش مفهوم اکسایش بر پایه اثر آنومری در سنتز ترکیبات پیرازولوپیریدین، بیس )ایندولیل( پیریدی ن، نیکوتینونیتریل و هگزاهیدروکینولین مورد استفاده و ارزیابی قرار گرفت.

در این رساله، طراحی و سنتز کاتالیزورهای مناسب برای استفاده در مطالعه اثر آنومری گروه های عاملی مختلف، در طی مسیر سنتزی و فرآیند اکسایش مولکولهای هدف انجام پذیرفت. ساختار تمامی کاتالیزورها و ترکیبات سنتزی با استفاده از تکنیکهای مختلف شناسایی و تایید شد. مایعات یونی و نمکهای مذاب مورد نظر سنتز شد و تاثیر آنیون های BF4، PF6، AlCl4 و FeCl4 بر ساختار و مورفولوژی نمک های مذاب و ازدحام فضایی گروه های سولفونیک اسید در مایع یونی سنتز شده بررسی شد. همچنین چارچوب های فلز-آلی و پلیمر کوئوردیناسیونی، به عنوان بستر با سطح فعال بالا در سنتز کاتالیزور های حاوی گروه های فسفروس اسید مورد استفاده قرار گرفت. از مایع یونی، نمک های مذاب، چارچوب های فلز-آلی و پلیمر کوئوردیناسیونی جدید سنتز شد ه به عنوان کاتالیزور در سنتز ترکیبات به ترتیب در سنتز هتروسیکل: کینازولین ها، کینازولینون ها، آکریدین ها، 1 و 4-دی-هیدروپیریدین، 2-آمینو 4H- کرومن، 2-آمینو 4 و 8-دی هیدرو پیران، 2-آمینو 4H-پیران، پیرانو [2،3-c] پیرازول ، N-آمینو-2-پیریدون، فنیل پیکولینات، نفتاکوئینون استفاده شد. در ادامه با استفاده از روش خود کاتالیزوری و تحت شرایط ملایم ، ایمیدازولها عاملدار سنتز شده و از طریق جفت شدن سوزوکی، گروه های عاملی آنها تغییر داده شد. در بخش آخر از یک N-هتروسیکلیک کاربن برای سنتز کربوکسیلیک اسیدها از آلدهیدها و نیتریل ها استفاده شد.

مایعات یونی دوقلو بهعنوان دسته جدیدی از مواد فعال سطحی توانایی بالایی در کاهش کشش بین سطحی دارند. از طرفی معلوم شده است که مواد در ابعاد نانومتر میتوانند باعث بهبود خواص سطحی شوند. بر این اساس، پژوهش حاضر به معرفی استفاده از گونه جدیدی از نانو مایعات یونی دوقلوی فعال سطحی در فرآیند بهبود بازیابی نفت خام می پردازد. به این منظور، پنج نانو مایع یونی بر پایه ایمیدازولیوم {[Cnim-Cm-imCn][Br2]، 6 ،4 ،2 m = و 12 ،8 ،4 n =}، سنتز و تاثیر غلظت مایع یونی، طول زنجیره فاصل و طول زنجیره آلکیلی در دما و pH های مختلف و همچنین حضور نمک های NaCl و MgCl2 بر کاهش کشش بین سطحی سیستم نفت خام - آب بررسی شد. به منظور بررسی جامع عملکرد این مواد در مخازن نفتی، تشکیل و پایداری امولسیون نفت خام و محلول آبی مایعات یونی و نیز زاویه تماس و ترشوندگی اندازهگیری شدند و در انتها عملکرد این مایعات یونی با مایعات یونی تک زنجیره مشابه مقایسه گردید. با روشهای SEM، XRD و DLS مشخص شد که مایعات یونی بهکار رفته چه در حالت خالص و چه محلول در آب، دارای ابعاد نانومتری هستند. نتایج نشان داد که نانو مایعات یونی دوقلو، کشش بین سطحی نفت خام - آب را به شکل چشم گیری کاهش می دهند چرا که دو گروه آبدوست و آبگریز، فعالیت سطحی بالایی به این دسته از مایعات یونی می-دهند. به علاوه وجود زنجیره فاصل باعث منظم شدن نحوه قرارگیری مولکول مایعات یونی در سطح مشترک و کاهش دافعه بین سرهای باردار آنها و در نتیجه کاهش زیاد کشش بین سطحی می شود. بررسی تغییر کشش بین سطحی نسبت به طول زنجیره فاصل مشخص کرد که زنجیره چهار کربنی اثرگذارتر بوده و مایع یونی [C4im-C4-imC4][Br2] کشش بین سطحی را تا مقدار mN•m1 41/8 کاهش میدهد. همچنین با افزایش طول زنجیره آلکیلی، کشش بین سطحی و غلظت بحرانی تشکیل مایسل کاهش فراوانی یافتند به شکلی که بیشترین درصد کاهش کشش بین سطحی برای نانو مایعات یونی دوقلوی کوتاه زنجیر تنها به میزان 35/72% میباشد. در حالی که میزان کاهش در سیستم محتوی مایعات یونی با زنجیره آلکیلی متوسط و بلند به ترتیب 49/97 و 97/99% است و کشش بین سطحی را به کمتر از mN•m1 210 × 0/1 میرساند. در یک مقایسه ی کلی، روند افزایش جذب و فعالیت سطحی نانو مایعات یونی دوقلو استفاده شده عبارت است از: [C12im-C4-imC12][Br2] < [C8im-C4-imC8][Br2] << [C4im-C4-imC4]

چکیده: در این پایان نامه سنتز و کاربرد نانوکاتالیزگرهای مغناطیسی دارای اتصال دهنده فسفات و اوره مورد مطالعه و بررسی قرار گرفتند. ساختار کاتالیزورهای تهیه شده با استفاده از روش های مرسوم از جمله طیف بینی مادون قرمز (FT-IR)، طیف بینی رزونانس مغناطیس هسته ای 1H NMR) و 13C NMR)،آنالیز گرما وزنی (DTG, TGA و DTA)، مغناطیس سنج ارتعاشی نمونه (VSM)، آنالیز تفرق اشعه ایکس (EDS)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) و میکروسکوپ الکترونی عبوری (TEM) تایید شدند. بعد از تایید ساختار کاتالیزگرها، از آن ها برای سنتز هتروسیکل های گسترده ای مانند تری آریل پیریدین ها، آکریدین ها، مشتقات کرومن متصل شده به نیکوتینونیتریل، ترپیریدین ها، کینولین-4-کربوکسیلیک اسید ها، بی پیریدین ها و ایندولیل-پیریدین سولفونامیدها استفاده شد. ساختار مشتقات تهیه شده نیز از طریق طیف بینی مادون قرمز (FT-IR)، طیف بینی رزونانس مغناطیس هسته1H NMR و 13C NMR و طیف سنج جرمی (Mass) مورد تایید قرار گرفتند. مکانیسم اکسایش بر پایه اثر آنومری دوقلو و هم رده وینیلی به عنوان نیروی پیشران آروماتیک شدن ترکیبات سنتز شده، پیشنهاد شد.

در این رساله، مایع یونی نانو جدید 1-متیل-1H-ایمیدازول-3-یوم 6،5،4،3،2-پنتافلوئوروفنولات ([mim]C6F5O)ساخته شد و ساختار آن با استفاده از روش های شناسایی طیف سنجی تبدیل فوریه مادون قرمز (FT-IR)، طیف سنجی ماوراء بنفش (UV-Vis) ، 1H NMR، 13C NMR، آنالیز CHN، طیف سنجی جرمی (Mass)، پراش اشعه ایکس ((XRD، طیف سنجی پراش انرژی پرتو ایکس (EDX)، میکروسکوپ روبشی الکترونی (SEM)، میکروسکوپ الکترونی عبوری (TEM)، آنالیز گرماوزنی (TGA) و گراویمتری تفاضلی گرمایی (DTG) تایید شد. مایع یونی پرفلوئورو ذکر شده در واکنش سنتز مشتقات کرومن مورد استفاده قرار گرفت. همچنین، نانو کاتالیزگرهای جدید مغناطیس بر پایه Fe3O4 ، حاوی پنتا فلوئورو فنولات، تترا نیترومتان و استیک اسید طراحی و ساخته شد. ساختار کاتالیزگرهای ساخته شده با استفاده از روشهای مختلف تأیید شد. پس از شناسایی کامل ساختار این کاتالیزگرها، از آنها در حلقه گشایی اپوکسیدها، سنتز مشتقات تاییرانها، پیرازولو]4،3-[bپیریدینها و 1-آمیدو آلکیل فنول استفاده شدند. در پایان، نانو اسید جامد جدید بر پایه ملامین دارای فسفروس اسید طراحی، سنتز و ساختار آن با استفاده از روشهای شناسایی مذکور تأیید شد. فعالیت کاتالیزگری ملامین هگزاکیس(متیلن)هگزاکیس(فسفونیک اسید) (MHMHPA) به عنوان یک کاتالیزگر هتروژن در ساخت مشتقات (´3-ایندولیل)پیرازولو]4،3-[bپیریدینها مورد مطالعه قرار گرفت.

در بخش اول این رساله چهار دسته از مشتقات کینولینی از واکنش 2-کلروکینولین-3-کربونیتریل ها با ایزوسیانیدهای مختلف سنتر شد.واکنش ایزوسیانیدهای نوع اول و دوم با 2-کلروکینولین-3-کربونیتریل ها در مجاورت کاتالیزور پالادیم استات منجر به سنتز 5-ایمینو-1H-پیرولوکینولین ها شده و با ایزوسیانید نوع سوم تحت همین شرایط کینولین-2-کربوکسامیدها حاصل شدند از واکنش توسیل متیل ایزوسیانید یا اتیل ایزوسیانواستات با 2-کلروکینولین ها، در مجاورت کربنات سزیم به ترتیب 2-توسیل کینولین ها و ایمیدوکینولین ها سنتز شدند. در بخش دوم، 2-آلکینیل-3-پیریدینوایمیدازولوکینولین ها در مجاورت ید مولکولی، حلال DMSO و در دمای 100 درجه سانتی گراد به α-کتو آمید های مربوطه تبدیل شدند در قسمت پایانی واکنش هیدروآسیلاسیون درون مولکولی 2- تیوپروپاژیل کینولین-3-کربالدهید ها،در حضور استات مس (II)واسکوربیک اسید، در حلال ترشیو بوتانل و آب بررسی شد و ترکیبات، متیل-H4-تیوپیرانوکینولین-4-اونها تهیه شده با استفاده از تکنیک های مختلف طیف سنجی 1H-NMR، 13C- NMR ، mp، FT-IR شناسایی و موردتأیید قرار گرفت.

سنتز موثر و سبز مشتقات جدیدی از ایندنو [d-2,1] پیریمیدین 2،5- دی اون ها، پیرازولو [a-2,1] پیریدازین 5،8 دی اون ها و پیریدازینو [a-2,1] ایندازولو 1،6،9- (H11)- تری اون ها از طریق واکنشهای چند جزئی تک مرحله ای به وسیله ی کاتالیزورهای مایع یونی 1-متیل ایمیدازولیوم تری نیترو متانید و 1-متیل ایمیدازولیوم تری سیانو متانید در شرایط بدون حلال

در این پایان نامه سه پلی آمین جدید A1 (حاوی یک واحد همو پی پیرازین)، A2 (حاوی یک واحد پی پیرازین) و A3 (حاوی دو واحد پی پیرازین) سنتز شد. در ابتدای کار، از تراکم پلی آمین های A1 یا A2 با 2-هیدروکسی بنزالدهید یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید چهار لیگاند بازشیف (H2L1-4) با سیستم دهندگی N4O2، سنتز شد. سپس کمپلکسهای [ML1-4] با Co(II)و Cu(II) سنتز شد. ساختار بلوری دو کمپلکس[CoL3](ClO4) و [CoL4](ClO4)•CH3CN با روش اشعه X تعیین شدند. همه کمپلکسها ساختار هشت وجهی انحراف یافته دارند. از واکنش تراکمی تمپلیت تتراامین A2 و 2-فرمیل پیریدین در حضور یونهای فلزی Co(II)، Ni(II) و Cu(II) سه کمپلکس بازشیف بزرگ غیرحلقوی جدید [ML5] با سیستم N6 به روش تمپلیت سنتز شد. ساختار بلوری کمپلکس [CoL5] با تکنیک اشعه X شناسایی گردید. نکته جالب درمورد این کمپلکسها این است که آنها دارای ساختار منشور مثلثی هستند که برای اولین بار است که چنین ساختاری برای کمپلکسهای بزرگ غیرحلقوی حاوی پی پیرازین گزارش شده است. از واکنش تراکمی پلی آمین A3 و 2-هیدروکسی بنزالدهید یا 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید لیگاندهای بازشیف بزرگ غیرحلقوی H2L6-7 با دهندگی بالقوه هشت کئوردینه N6O2 و سپس کمپلکسهای بزرگ غیرحلقوی [M(H2L6-7)] با یون های فلزی Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) سنتز شدند. متاسفانه از این شش کمپلکس بلورهای مناسب جهت آنالیز اشعه X به دست نیامد، ولی با توجه به طیف ها و آنالیزهای متعدد انجام شده اطلاعاتی در مورد ساختار کمپلکسها بدست آمد. در ادامه، شش کمپلکس بازشیف بزرگ حلقوی [ML8-9] با یون های فلزی Mn(II)، Zn(II) و Cd(II) با سیستم N5 در واکنش تمپلیت تتراآمین A2 و 2،6-دی فرمیل پیریدین یا 2،6-دی استیل پیریدین سنتز شدند. ساختار بلوری سه کمپلکس بزرگ حلقوی [MnL8]، [ZnL8] و [CdL8] با تکنیک اشعه X شناسایی شد. هر شش کمپلکس هفت کئوردینه و دارای ساختار دوهرمی با قاعده پنج ضلعی هستند و کمپلکس بزرگ حلقوی حاوی روی اولین کمپلکس بزرگ حلقوی حاوی پی پیرازین با این ساختار است. تمامی ترکیبات سنتزی با روش های طیف بینی IR ، 13C-,1H-NMR ، آنالیز عنصری و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. خواص ضد سرطانی، ضدباکتریایی و ضد اکسندگی ترکیبات اندازه گیری شد. همچنین مطالعات تئوری برخی از ترکیبات در سطح BP86/def2-SVP بررسی شد و نیز خصلت پیوند در کمپلکسها با اس

در این پژوهش از خشک کن خلأیی پاششی با ریز ذره ساز آلتراسونیک به منظور تولید پودر خشک از عصاره یریشه کاسنیوبرگکنگرفرنگی استفاده شد. روند خشک کردن در یک محفظه خشک کن خلأ و در دمایی پایین ترازدمایخشک کن-هایپاششیمعمولیانجامشد. قبلازطراحی و ساخت دستگاه مورد نظر به منظور ارزیابی و امکان سنجی طرح جدید با محفظه خلأ، محفظه خشک کن با دینامیک سیالات محاسباتی با استفاده از نرم افزار ANSYS CFX 16.0و مدل های ریاضی، شبیه سازی عددی شد. این روش به منظور تکمیل عمل طراحی و ارائه تصورات جزئی ترودقیق ترازپدیده های داخل محفظه خشک-کنایجادشد. جهتبررسیاستقلالجواب هاازشبکه، چهار شبکه با اندازه هایمختلف و تعداد سلول های 700000، 1200000، 2500000 و 5000000تولیدشد. با توجه به نتایج به دست آمده از شبیه سازیاستقلالشبکهدرخطوطجریان،توزیعسرعتودمابرایچهارشبکهدر-نظر گرفته شده در این پژوهش،شبکهسومباتعدادسلول 2500000 با 68/6 درصد خطای میانگین نسبتبهنتایجآزمایشیبرایمدل-سازیمناسب ترازسایرشبکه هابود.مدل سازی جریان در دو حالت آرام و توربولانسی انجام و مورد مقایسه قرار گرفت، به طوری که مدل سازی آرام با درصد خطای میانگین 72/6 درصد به نتایج حاصل از آزمایشات نزدیکتر بود. با توجه به نتیجه بهینه از مدل-سازیجریان،شبیه سازیبهدوصورتیکطرفه (one-way)و دوطرفه یا تعامل کامل(fully coupled)نیز انجام شدکه با در نظر گرفتن حالت fully coupled در مدل سازی فرآیند خشک کنخلأییپاششیبه طورمیانگین 78/92 درصدبانتایج حاصل از آزمایشات مطابقت داشت.در نهایت با اعتبارسنجیو مقایسهنتایج بهینه حاصل از مدل سازیتوزیع دما، سرعت و فشار پیش بینی شده با مقادیر اندازه گیری شده آن ها،درصدخطای اندکی به ترتیب9/5 درصد، 16/10 درصد و 82/5 درصد حاصل شد. بهینه سازی فرآیند خشک کردن تحت شرایط عملیاتی مختلف از خشک کنخلأیی پاششی انجام شد. بهینه سازی با روش سطح پاسخ و به کمک نرم افزاردیزاین اکسپرت انجام گرفت. برای هر آزمایش، پارامترهای خواص کاربردی (محتوای رطوبتی و اندازه ذرات)، خواص توده ای (چگالی توده ای، چگالی حاصل از ضربه و جریان پذیری)، خواص بازسازی (ترشوندگی، پراکندگی و حلالیت) و خواص شیمیایی (محتوای فنل کل، محتوایفلاونوئید کل و فعالیت مهار رادیکال آزاد DPPH) اندازه گیری و ارزیابی شد. به منظور انجام آزمایشات، از سه سطح دمایی 55، 65 و 75 درجه سلسیوس، سه سطح

در قسمت اول این پروژه، از نانو ذرات مغناطیس Fe3O4عامل دار شده با کمپلکس مس-باز شیف به عنوان یک کاتالیزور موثر با قابلیت باز یافت آسان در واکنش اشمنموزر استفاده شد.نانو مغناطیس تهیه شده با استفاده از شناسایی شد. با استفاده از این نانوذرات روشی موثر برای سنتز انامینونها ارائه TGA,SEM ,TEM,XRD,VSM,XPS,FT-,IR وشناسایی ساختار Fe3O شده است. در قسمت دوم پروژه پس از تثبیت کمپلکس تیواوره-مس بر روی نانو ذرات مغناطیسی 4 آریل دار کردن آمیدها با استفاده ار آریل هالیدها و سنتز 1و 0و 3-تری آزولها -N نانوذره بدست آمده، از این نانو ذرات در واکنش از طریق واکنش تک ظرفی آریل هالیدها با سدیم آزید درآب استفاده شد. در قسمت سوم پروژه از دو کاتالیزور فوق برای سنتز تری آزولها از بورونیک اسیدها استفاده شد.و عملکرد دو کاتالیزور باهمدیگر مقایسه شد. در قسمت چهارم پروژه کاتالیزور سنتز شد . کاربرد آن در واکنشهای تهیه سولفیدها وتیولها واترها مورد Fe3O4@1‐(Pyridin‐2‐yl)‐3silylpropyl urea-CuI بررسی قرار گرفت. از مزایای این کاتالیزور داشتن لیگاند با قابلیت پیوند هیدروژنی قابل دسترس و ارزان قیمت بودن، سهولت تهیه کاتالیزور و چندین مرحله بازیافت بدون کاهش خاصی در فعالیت کاتالیزوری می باشد. در قسمت بعدی، 7- آمینو ایندول به آریلاسیون ایمیدازول استفاده شد. – N استفاده شد. واز آن در واکنش CuI عنوان لیگاند برای واژههای

کاربرد تریتیل کلرید، 4,4-دی سولفونیک-4,4-دی پیریدینیوم کلریدو تری اتیل آمونیوم استات در سنتز آمیدو آلکیل فنول ها....

سنتز مایع یونی، مایع یونی جدیدو سولفونیک اسید جدیدنانو بر پایه متیل ایمیدازول، 2و6- دی متیل پیریدین، سیانوفرم و کاربرد آنها....

در این رساله به طراحی و سنتز ترکیبات آلی جدید از جمله: مایع یونی به نام 1-متیل-3-نیترو-1H-ایمیدازول-3-ایوم تری نیترومتانید، نمک مذاب به نام 6،2-دی متیل-1-نیتروپیریدین-1-ایوم تری نیترومتانید و اسید جامد تری سیانومتان سولفونیک اسید در اندازه نانو به عنوان کاتالیزگر پرداخته شد. با استفاده از داده های طیفی از جمله FT-IR، 1H NMR، 13C NMR و طیف سنجی جرمی ساختار این کاتالیزگر ها مورد بررسی و تایید قرار گرفت. علاوه بر این، با استفاده از داده های طیفی از جمله XRD، TEM، SEM ساختار و اندازه این نانو کاتالیزگر ها مورد بررسی قرار گرفت. با بکارگیری آنالیز تجزیه حرارتی (DTG و TG) مشخص گردید که تا چه دمایی می توان از این کاتالیزگرها برای واکنش های آزمایشگاهی استفاده کرد. یکی از خواص مهم این کاتالیزگر ها قابلیت بازیافت آن ها در محیط آبی بوده که می توان از آن ها برای چندین مرتبه در یک واکنش مدل با کاهش ناچیز در بهره ی واکنش در مقیاس آزمایشگاهی استفاده کرد. بعد از سنتز و تایید ساختار این نانو کاتالیزگرها از آن ها برای انجام واکنش های شیمیایی چند جزیی از جمله سنتز مشتقات دی هیدرو پیریمیدین ها، بنزو کرومن-ها و بنزایمیدازول ها استفاده شد. ساختار ترکیبات سنتزی با استفاده از تکنیک های 1H NMR، 13C NMR، FT-IR و طیف سنجی جرمی مورد تایید قرار گرفت. بهره ی بالا و زمان واکنش کوتاه هتروسیکل های سنتزی از جمله مزایای کاتالیزور ها در روش های ارائه شده در این پایان نامه می باشد.

طراحی، سنتز، شناسایی و کابرد برخی مایعات یونی و نمک های مذاب جدید بر پایه ایمیدازولیوم، بی پیریدینیوم و فسفونیوم معمولی نانو و نانومغناطیس در سنتز ترکیبات هتروسیکل...

در این رساله، نانو کاتالیزگرهای مگنتیک، سیلیکا و آلی حاوی تکه های N- دی پیریدین-3-ایل متیل، سولفونیک اسید ایمیدازولیوم کلرید (SBISAC)، تترا بوتیل سولفونیک اسید (GTBSA) سنتز گردید. ساختار کاتالیزگرهای سنتز شده با استفاده از تکنیک های 1H-NMR، 13C-NMR، آنالیز CHN، طیف سنجی تبدیل فوریه مادون قرمز (FT-IR)، میکروسکوپ روبشی الکترونی (SEM)، پراش میکروسکوپ الکترونی عبوری (TEM)، طیف سنجی پراش انرژی پرتو ایکس (EDX)، آنالیز گراویمتری گرمایی (TGA)، گراویمتری تفاضلی گرمایی (DTG) و آنالیز پراش اشعه ایکس ((XRD تایید شده و از آنها در واکنش های سوزوکی و هک، سنتز هگزا هیدرو کینولین ها و اسپایرو پیران ها مورد استفاده قرار گرفتند. همچنین مایعات یونی هدفمند و جدید از جمله: سولفونیک اسید پیریدینیوم نیترات {[PySO3H]NO3}، 1،3-دی سولفونیک اسید ایمیدازولیوم نیترات {[Dsim]NO3} و 3-متیل-1-کربوکسی متیل ایمیدازولیوم برمید{[Cmim]Br} سنتز و ساختار آنها با استفاده از تکنیک های 1H-NMR، 13C-NMR، آنالیز CHN، پراش سنج پرتوایکس تک بلور (SCXRD) و (FT-IR) تایید شده و در واکنش های نیتراسیون ترکیبات آروماتیک و حلقه گشایی اپوکسیدها مورد استفاده قرار گرفتند. در ادامه از تترا بوتیل آمونیوم هیدروکساید [Bu4N]OH و نانوکاتالیزگر مغناطیسی بازی Nano Fe3O4@SiO2@(CH2)3NH2در واکنش های حلقه گشایی اپوکسیدها مورد استفاده شد. در پایان از ترتیل برمید TrBr به عنوان کاتالیزگری آلی و فاقد فلز در سنتز زانتن های دارای تکه های حنا استفاده گردید.

در این رساله چندین کاتالیزور سبز با اندازه های میکرو و نانو شامل: 1-کربوکسی متیل پیریدینیوم کلراید، سیلیکا-4،1-دی آزا-بی سیکل]2.2.2[کتان-سولفونیک اسید کلراید، 1-کربوکسی متیل- پلی (4-وینیل پیریدینیوم) بروماید و سیلیکا-4،1-دی آزا-بی سیکل]2.2.2[کتان- استیک اسید برماید سنتز شد. ساختار کاتالیزور های سنتز شده توسط تکنیک های مختلف از جمله 1H-NMR و 13C-NMR، آنالیز CHN، طیف سنجی تبدیل فوریه مادون قرمز (FT-IR)، میکروسکوپ روبشی الکترونی (SEM)، پراش در میکروسکوپ الکترونی عبوری(TEM)، طیف سنجی پراش انرژی پرتو ایکس (EDX)، آنالیز گراویمتری گرمایی (TGA)، گراویمتری تفاضلی گرمایی (DTG)، آنالیز پراش اشعه ایکس (XRD) و محاسبه اندازه بلوری و فاصله صفحات افقی مورد تائید قرار گرفت. از آنها در سنتز ترکیبات هتروسیکلی شامل برخی از مشتقات بیس(پیرازولیل)متان، اسپایروپیران (اسپایروکینوکسالین ها، اسپایرواُکس ایندول ها، اسپایروپیریمیدین ها) ،بیس کومارین ها و α-آریلوکسی الکل مورد استفاده شد. در ادامه 3،1- دی سولفونیک اسید ایمیدازولیوم کلرید و 3-متیل-1-سولفونیک اسید ایمیدازولیوم نیترات به عنوان معرف های مناسب به ترتیب در سولفوناسیون ترکیبات آروماتیک و نیتراسیون ترکیبات اولفینی به واسطه خواص منحصر به فردشان شامل فراریت کم، پایداری حرارتی بالا، عدم اشتعال پذیری، و فشار بخار پایین مورد استفاده قرار گرفتند. ساختار ترکیبات سنتز شده با استفاده از تکنیک های طیف سنجی مورد تائید قرار گرفتند.

در انجام این پروژه سعی بر آن شده است تا جایی که امکان پذیر باشد اقدامات به عمل آمده در راستای ترویج و توسعه شیمی سبز باشند. کارهای انجام گرفته در این پایان نامه به چهار بخش کلی تقسیم می شوند که به طور مختصر به معرفی آنها در اینجا پرداخته می شود. در بخش اول کار سنتز ترکیبات H4-کرومن ها با استفاده از اثر کاتالیزگری ترکیب طبیعی اسید آمینه لوسین انجام گرفت که بر اساس نتایج به دست آمده معلوم شد که لوسین می تواند یک کاتالیزگر موثر و سبز برای سنتز این دسته از ترکیبات به شمار آید. در بخش دوم کار نانوذرات مغناطیسی تیتانومگنتیت (Fe3-xTixO4) به عنوان یک بستر جدید برای ساخت نانوکاتالیزگرهای مغناطیسی مورد استفاده قرار گرفتند و سطح آنها با گروه های سولفونیک اسید به صورت مستقیم و بدون هیچ اتصال دهنده ای عامل دار شد. نانو ذرات مغناطیسی اسیدی (SO3H@Fe3-xTixO4) به دست آمده به عنوان یک کاتالیزگر مغناطیسی با کارایی مناسب، تکرار پذیری خوب و جداسازی آسان در سنتز هتروسیکل های H4-کرومن ها، پیرانو[3،2-c]پیرازول ها و دی هیدرو پیریمیدینون ها مورد استفاده قرار گرفتند. در بخش سوم پایان نامه کاتالیزگر مغناطیسی و اسیدی دیگری از نانوذرات تیتانومگنتیت تهیه شد. ساخت این کاتالیزگر در سه مرحله شامل ساخت نانوذرات تیتانو مگنتیت، عامل دار کردن نانو ذرات تیتانومگنتیت با گروه های N-(3-سایلیل پروپیل)دی اتیلن تری آمین و در نهایت سولفون دار کردن سطح آنها برای تولید نانوذرات مغناطیسی اسیدی عامل دارشده با گروه های N-(3-سایلیل پروپیل)دی اتیلن تری آمین ″N,N′,N-تری سولفونیک اسید انجام شد. خاصیت کاتالیزگری نانوذرات به دست آمده در واکنش تولید مشتقات 2-آمینو،3-سیانو هگزا هیدروکینولین ها مورد بررسی قرار گرفت. داده های به دست آمده از این بررسی ها خاصیت کاتالیزگری این نانوذرات تولید شده را به خوبی تایید می کنند. در بخش پایانی پروژه، بار دیگر نانوذرات تیتانومگنتیت برای تولید نانوکاتالیزگر دیگری مورد استفاده قرار گرفتند به این صورت که ابتدا سطح این نانوذرات با گروه های 1-(3-سایلیل پروپیل)هیدانتوئین پوشش داده و سپس با گروه های سولفونیک اسید عامل دار شد. نانوذرات تولید شده به عنوان کاتالیزگر مغناطیسی اسیدی موثر با جداسازی آسان برای تولید هگزا هیدروکینولین ها مورد استفاده قرار گرفتند. شناسایی نانوکاتالیست های مغناطیسی تولید

در این رساله، چندین کمپلکس باز شیف تثبیت شده بر نانولوله های کربنی چند دیواره و نانو ذرات فلزی با نام های nickel complex@MWCNTs، manganese complex@MWCNTs، cobalt complex@MWCNTs، Fe3O4@MoO2 و Fe3O4@Si@MoO2(acac)2 طراحی و سنتز شدند. ترکیبات سنتز شده با استفاده از پراش پرتو ایکس (XRD) و میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) شناسایی شدند. اطلاعات حاصله حاکی از سایز نانویی این ترکیبات است. این ترکیبات در محیط بدون حلال به عنوان کاتالیست های سبز و محیط دوست چند منظوره برای واکنش های چندجزئی مورد بررسی قرار گرفتند. این کاتالیست ها همچنین می توانند بازیافت شده و چندین مرتبه در یک واکنش مدل با کاهش ناچیز در بازده واکنش در مقیاس آزمایشگاهی استفاده شوند. علاوه بر این ساختار شیمیایی همه ی ترکیبات با استفاده از طیف سنجی مادون قرمز (FT-IR)، پلاسمای جفت شده ی القایی (ICP) و مغناطیس سنج با نمونه نوسانی (VSM) مطالعه شد. همچنین با استفاده از آنالیز تجزیه حرارتی (TGA) بیشینه ی دمایی قابل استفاده برای کاتالیست های بالا در واکنش های آزمایشگاهی اندازه گیری شدند. از سنتز و بررسی ساختار این نانو کاتالیست ها با روش های ذکر شده، از آنها برای انجام واکنش های شیمیایی چند جزیی از جمله سنتز مشتقات پلی هیدرو کینولین، تترا بنزوپیران، آمیدو آلکیل نفتول، پیرازول و آلفا-آمینو نیتریل استفاده شد. ترکیبات هتروسیکل مورد نظر با بازده بالا و در زمانی کوتاه سنتز شدند. کلیه ترکیبات سنتز شده با استفاده از طیف گیری مادون قرمز (FT-IR)، رزونانس مغناطیس هسته (1H NMR و 13C NMR) و طیف سنجی جرمی شناسایی گردیدند. ضمنا ترکیباتی که قبلا گزارش شده بودند با مقایسه خواص فیزیکی آنها با داده های گزارش شده در نشریات علمی تایید گردیدند.

گسترش تمرکز بر راهبردهای توسعه پایدار با استفاده از روش های ساده، اقتصادی و سازگار با محیط زیست در رشد شیمی سبز واضح و مشخص می باشد. از طرف دیگر، کاتالیزورها در پیشگیری از اثرات محیطی نامطلوب و کاهش هزینه های آزمایش، به انجام واکنش های در شرایط منطبق بر اصول شیمی سبز کمک می کنند. در این پروژه با استفاده از آلوم به عنوان کاتالیزور هتروژن، سبز، در دسترس و غیر سمی، مشتقات بیس پیرازول از تراکم آلدهیدهای آروماتیک یا مشتقات N-آلکیل ایساتین با 3-متیل-1فنیل-1H -پیرازول-5(4H)-اون سنتز شد. استفاده از مشتقات N-آلکیل ایساتین به عنوان ماده اولیه در این تراکم اولین بار توسط این گروه تحقیقاتی مورد استفاده قرار گرفت و مشتقات جدیدی از بیس پیرازول ها سنتز گردید. در ادامه کار ازN ، 2-دی برمو-6- کلرو-4،3-دی هیدرو-2H-بنزو 2H-بنزو][e]4،2،1[تیا دی آزین-7-سولفونامید-1،1-دی اکسید به عنوان یک کاتالیزور هموژن و موثر، در سنتز برخی ترکیبات آلی مانند مشتقات بیس (ایندولیل) متان ها و ایندول(b-2،3) کربازول استفاده شد. در بسیاری از روش های گزارش شده در منابع برای سنتز مشتقات ایندول(b-2،3) کربازول، ایزومر ایندول (b-3،2) کربازول نیز، در حین انجام واکنش تشکیل می شود. در مطالعه حاضر هیج محصولی از ایزومر ایندول(b-3،2) کربازول تشکیل نشد؛ به همین دلیل روش حاضر می تواند روشی مناسب برای سنتز مشتقات ایندول(b-2،3) کربازول باشد. در ادامه کار به منظور نشان دادن توانایی این کاتالیزور(DCDBTSD)، تراکم تک ظرفی مشتقات 4H-پیران، پیرانوپیرازول، پیرازولو (b-2،1) فتالازین و مشتقات جدید اسپایروایندول در محیط آبی از مواد اولیه تجاری در دسترس انجام گردید. قابل توجه ترین ویژگی این مطالعه این است که آب به عنوان محیط واکنش هم در سنتز کاتالیزور و هم در سنتز محصولات مورد استفاده قرار گرفت. از دیگر مزایای این پروژه، بازده بالای محصولات، روش سنتزی ساده، سازگاری با محیط زیست و حذف حلال های آلی خطرناک بود. تمامی ترکیبات سنتزی با استفاده از مقایسه داده های فیزیکی و همچنین اطلاعات طیف سنجی نظیر 1H-NMR و مقایسه با اطلاعات موجود در نشریات علمی شناسایی و ساختار آن ها تائید گردید و ضمنا فعالیت ضد میکروبی ترکیبات سنتزی جدید توسط گروه تحقیقات پزشکی مورد بررسی و آنالیز قرار گرفت و بر اساس نتایج حاصل، برخی از ترکیبات سنتزی فعالیت ضد میکروبی ق

استفاده از آلوم و N, 6 دی برمو -6- کلرو -3و4 دی هیدرو -2H -

سنتز مایعات یونی و نمکهای مذاب

مشتقات سولفامیک و سولفونیک اسی

سنتز مشتقات پورفیرین و تهیه و کاربرد چارچوبهای آلی-فلزیو پلیمرهای متخلخل

امروزه استفاده از معرف های N-هالو به عنوان کاتالیزورهای موثر و ملایم در سنتز انواه ترکیبات هتروسیکلی و همچنین به عنوان معرف های هالوژنه کننده بسیار مورد توجه قرار گرفته است. در این رساله به نقش تعدادی از معرف های N-هالو در سنتز تک مرحله ای و موثر انواعی از ترکیبات هتروسیکلی با استفاده از واکنش های چند جزئی می پردازد که شامل سنتز مشتقات ایندولوکینولین ها با استفاده از ایندول-3-کربالدئید و انواع آمین های آروماتیک در حضور معرف N-برموسوکسین ایمید(NBS) در شرایط بدون حلال در دمای اتاق با بازده خوب تا عالی می باشد. در تحقیقی دیگر همچنین سنتز مشتقات 4،1-دی هیدروپیریدین با استفاده از واکنش چهار جزئی آلدهیدهای آروماتیک، ترکیبات 3،1-دی کربونیل و آمونیوم استات در حضور کاتالیزورهای سنتز شده N',N',N,N-تتراکلرو-بنزن-3،1-دی سولفون آمید (TCBDA) و پلی (N',N-دی کلرو-N-اتیل-بنزن-3،1-دی سولفون آمید) (PCBS) در شرایط ملایم با بازده خوب تا عالی می باشد. ترکیبات هتروسیکلی اسپایروپیرانوپیرازول با استفاده از واکنش چهار جزئی مشتقات هیدرازین، بتا کتو استر، مالونیتریلو انواع اایزاتین هایاستخلافی در حضور کاتالیزورهای N',N',N,N-تتراکلرو-بنزن-3،1-دی سولفون آمید (TCBDA) و پلی (N',N-دی کلرو-N-اتیل-بنزن-3،1-دی سولفون آمید) (PCBS) در شرایط ملایم با بازده خوب تا عالی تهیه شدند. مشتقات 8،1-نفتیریدین با استفاده از واکنش سه جزئی2-آمینوپیریدین، مالونیتریل یا آلفا سیانو اتیل (متیل) استات و آلدئید های آروماتیک در حضور کتا لیزورهای (TBBDA) و (PBBS) در شرایط ملایم با بازده خوب تا عالی سنتز شدند. در تحقیقی دیگر سنتز مشتقات با استفاده از واکنش تک مرحله-ای 4-هیدروکسی کومارین و آلدئید های آروماتیک در حضور کاتالیزور N-برمو سولفون آمید (TBBDA) در شرایط بدون حلال با زمان و بازده های خوب انجام گردید.

در این پروژ، ابتدا، خانواده جدیدی از فتالازین دیون ها برای نخستین بار ارائه میشود ه افق تازه ای در سنتز ترکیبات آلی به شمار خواهن آمد. همچنین، روش جدیدی برای سنتز مشتقات دی بنزیل پارابانیک اسید ارائه خواهد شد که نسبت به روشهای قبل، بسیار سبزتر و خوش خیم تر می باشد....

شیمی سبز در حقیقت نشان می دهد که چگونه روش های علمی و بنیادی می توانند از سلامت انسان و محیط،محافظت کنند. شیمی سبز در حقیقت طراحی محصولات و فرآیندهای شیمیایی است که نیاز و تولید مواد پر خطر را کاهش داده یا برطرف سازد. یکی از این زمینه های مهم در شیمی، سنتز کاتالیزورها می باشد. در طراحی کاتالیزور های جدید، فعالیت بالا ئ بازیافت و استفاده مجدد کاتالیزور از دیدگاه شیمی سبز قابلقبول نمی باشد. دراین پایان نامه، نانو کاتالیزورهای مغناطیسی پالادیوم، سنتز شده که علاوه بر فعالیت بالا قابلیت جداسازس اسان به کمک آهن ربا و استفاده مجدد چندین باره در واکنش را داشتند.فعالیت کاتالیزورهای سنتز شده در واکنش های سوزوکی و هک تایید گردید در قسمت دیگر این پایان نامه،سنتز مشتق جدیدی از هتروسیکل های جنز، انجام شده است. هتروسیکل مورد نظر، ساختاری شبیه به آدنین-تیمین در DNA دارد، که مشتقاتی از این هتروسیکل در این پایان نامه سنتزشده است.این شباهت مولکول های سنتز شده به DNA، می تواند راهگشای مسایلی در علم بیو شیمی باشد.

در این کار پژوهشی، شش نوع مایع یونی بر پایه ی ایمیدازولیوم، [Cnmim][X]، سنتز شده و اثر آن ها بر کشش بین سطحی سیستم شیمیایی تولوئن - آب در دما، pH و در حضور الکترولیت های تک ظرفیتی مورد بررسی قرار گرفته است. کشش بین سطحی و غلظت بحرانی مایسل تابع خصلت آبگریزی مایع یونی و قطبش پذیری آنیون آن می باشند. روند بیشترین کاهش این دو کمیّت به ترتیب زیر می باشد: [C16mim][Br] > [C16mim][Cl] > [C12mim][Cl] > [C8mim][Cl] > [C7mim][Cl] > [C6mim][Cl]. همچنین، با افزایش دما، نیروهای بین مولکولی در سطح مشترک تضعیف شده و کشش بین سطحی کاهش می یابد. افزایش دما اثر پیچیده ای بر غلظت بحرانی مایسل داشته، به گونه ای که غلظت بحرانی مایسل مایعات یونی با زنجیره ی آلکیلی کوتاه (8 ≥ n) ابتدا کاهش یافته و سپس افزایش می یابد. در حالی که، برای سایر مایعات یونی (12 ≤ n)، با افزایش دما، مایسل در غلظت های کمتری تشکیل می گردد. بررسی ها نشان می دهد که حضور الکترولیت-های تک ظرفیتی در آب، سبب پدیده ی خارج زایی گشته که خود منجر به افزایش جذب سطحی و کاهش غلظت بحرانی مایسل مایعات یونی می شود. همچنین، با افزایش pH، به دلیل تمایل به جذب سطحی شدن آنیون هیدروکسید از یک طرف و اثر خارج زایی کاتیون سدیم از طرف دیگر، کشش بین سطحی کاهش یافته و مایسل در غلظت های کمتر مایع یونی تشکیل می گردد. جهت برازش و تحلیل ترمودینامیکی داده های تجربی، ایزوترم جذب سطحی فرومکین برای غلظت های کمتر از غلظت بحرانی مایسل مورد استفاده قرار گرفته است. نتایج نشان می دهد که ثابت تعادلی جذب فرومکین، بیشترین فزونی سطح و پارامتر برهم کنش بین مولکولی با عوامل دما، غلظت الکترولیت و pH، تغییر می نمایند. با افزایش دما، ثابت تعادلی جذب فرومکین برای هر شش مایع یونی افزایش می یابد. بیشترین فزونی سطح برای مایعات یونی با زنجیره ی آلکیلی کوتاه با تغییر دما ابتدا افزایش و سپس کاهش می یابد. این روند ناشی از تغییرات در میزان آب پوشی قسمت های آب دوست و آبگریز می باشد. این در حالی است که بیشترین فزونی سطح برای مایعات یونی با زنجیره ی آلکیلی بلند، با افزایش دما، روندی افزایشی دارد. همچنین، با افزایش بیشترین فزونی سطح، پارامتر برهم کنش منفی تر شده که بیانگر افزایش دافعه ی الکتروستاتیکی بین قسمت های کاتیونی جذب سطحی شده می باشد. حضور الکترولیت سبب پدیده ی خارج زا

1. در این تحقیق اقدام به تهیه ی مایع یونی جدیدی بر پایه پیرازین و همچنین خانواده ی جدیدی از مایعات یونی اسیدی با عنوان سولفونیک اسید های عامل دار شده توسط نمک های ایمیدازولیوم (SAFIS) نمودیم . این محیط مناسب و ایمن به خوبی در سنتز ترکیبات آلی مورد استفاده قرار گرفت و جایگزین اسید های سنتی مانند سولفوریک اسید و هیدرو کلریک اسید در واکنش های شیمیایی گردید. از این ترکیبات به عنوان کاتالیزگر در سنتز ترکیباتی مانند 14-آریل و 14-اچ دای بنزو [a.j] زانتن ها ،ترا هیدرو بنزو [a] زانتن -11- ان ها ، 1، 8-دای اکسو اکتا هیدرو زانتن ها ، محافظت ان –بوک آمین و ایمیدازول های چهار استخلافی مورد استفاده قرار گرفت . 2. نانو ذرات مغناطیسی به طور بسیار گسترده ای طراحی و به عنوان کاتالیزورهای مغناطیسی قابل جمع آوری در واکنش های فلز کاتالیزور سنتی ،کاتالیزورهای آلی و کاتالیزورهای آنزیمی به کار برده شده اند . به دلیل ویژگی های بی نظیر کاتالیزورهای مغناطیسی ، تعداد وسیعی از نانو کاتالیزورهای مغناطیسی آزاد و عامل دار شده مانند: Fe3o4،Fe3o4@sio2، Fe3o4@sio2@Tio2، Fe3o4@sio2@Propyl-NH2، Fe3o4@sio2@Propyl-[Msim]Cl Fe3o4@VO(OH)2 ، Fe3o@sio2@pph2@pd طراحی گردید . نانو ذرات طراحی شده به خوبی در واکنش های سنتز بنزایمیدازول ها ، اکسی آریل دار کردن فنل ها ، بیس پیرازولیل متان ها و سوناگاشیرا-هاگیهارا به کار برده شده اند . 3. سیستم آکواپونیک ، سیستمی برای تولید غذا بوده و از ترکیب کشاورزی (از نوع پرورش آبزیان ) با هیدروپونیک (پرورش گیاهان در آب) در محیط سمبلیک ایجاد شده است . برای اولین بار ، سیستم آکواپونیکی در ابعاد ماکرو برای ارزش بخشیدن به نیتروژن باقی مانده در سیستم از طریق تغییر و تبدیل های فوتوکاتالیزوری ارائه داده شد .