یک مطالعه جامع تئوری بر روی ساختار، ماهیت پیوند و خواص طیف سنجی برخی کمپلکس های فلزی حاوی لیگاند پنتا(ارگانو)[60]فولرن

نوع: Type: پایان نامه

مقطع: Segment: دکتری

عنوان: Title: یک مطالعه جامع تئوری بر روی ساختار، ماهیت پیوند و خواص طیف سنجی برخی کمپلکس های فلزی حاوی لیگاند پنتا(ارگانو)[60]فولرن

ارائه دهنده: Provider: سمانه حکمی

اساتید راهنما: Supervisors: پروفسور صـادق صالـح زاده

اساتید مشاور: Advisory Professors: دکتر یاسین قلی ئی

اساتید ممتحن یا داور: Examining professors or referees: دکتر مهدی بیات - دکتر رضا کیا - دکتر سپیده سمیعی

زمان و تاریخ ارائه: Time and date of presentation: سه شنبه، 2 شهریور 1400 ساعت: 10:00

مکان ارائه: Place of presentation: آمفی تئاتر پروفسور اردشیر خزایی

چکیده: Abstract: کمپلکس های فلزی فولرن به دلیل ساختارهای منحصر به فرد و فعالیت های کاربردی، نقش مهمی در شیمی، بازی کرده اند. یکی از لیگاندهای خاص و منحصر به فرد در نانوشیمی، فولرن ها هستند. فولرن یکی از واحدهای پذیرنده الکترونی است که به طور گسترده در کمپلکس های فلزی به عنوان لیگاند مورد استفاده قرار می گیرد. فولرن ها به صورت های متنوعی می توانند نقش لیگاند را ایفا کنند و وقتی پنج گروه آلی مانند متیل در اطراف یک پنج ضلعی بر روی C60 وجود داشته باشد به عنوان یک لیگاند آنیونی η5 عمل می کند. در این پروژه با استفاده از روش های محاسباتی، ساختار، انرژی های برهم کنش و پایداری، ماهیت پیوند و همچنین خواص طیف سنجی انواع مختلفی از کمپلکس های فلزی حاوی لیگاند پنتا(ارگانو)[60] مورد مطالعه قرار گرفته است. ابتدا قدرت و ماهیت انواع مختلف انرژی های برهم کنش در کمپلکس های هیبریدی متالوسن-فولرن [M(η5-Cp)(η5-C60Me5)] (M= Fe2+، Ru2+ و Os2+) و همچنین متالوسن های کلاسیک متناظر محاسبه شد. انرژی پایداری و تغییر شکل این کمپلکس ها نیز مورد بررسی قرار گرفت. سپس محاسبات مشابه در کمپلکس های دوهسته ای دابل دکر باکی‌متالوسن [M2(η5-C60Me10)(η5-Cp)2] (M= Fe2+، Ru2+ و Os2+) انجام شد و داده های حاصل مقایسه شد. همچنین، ساختار و پایداری برخی دیگر از کمپلکس های فلزی فولرن حاوی دو و سه گروه کربونیل، مورد بررسی قرار گرفت ([M(η5‒C60Me5)(CO)3]؛ (=M Mn+، Tc+ و Re+) و [M(η5‒C60Me5)(CO)2]؛ ( = M Co+، Rh+ و Ir+)) و مقایسه ای بین این نوع کمپلکس ها با ترکیبات مشابه آنها یعنی [M(η5‒Cp)(CO)3] و [M(η5‒Cp)(CO)2]، از نظر ساختاری، مقدار انرژی برهم کنش و ماهیت برهمکنش انجام شد. علاوه بر مطالعات ساختاری و مقایسه ی انرژی های برهم کنش بین این دو نوع ترکیب، فرکانس کششی لیگاند CO را نیز بدست آوردیم و با فرکانس تجربی آن مقایسه نمودیم. در بخش چهارم پروژه، ساختار، پایداری و ماهیت پیوند در کمپلکس های فلزی فولرن حاوی یک لیگاند آلیل ]([M(η5‒C60Me5)(η3‒Allyl ؛ (=M Pt2+، Pd2+ و Ni2+) و ترکیبات آنالوگ آن ها یعنی ]([M(η5‒Cp)(η3‒Allyl مورد بررسی قرار گرفت. در جالب ترین و جدیدترین قسمت های این پروژه ، همه این کمپلکس ها به عنوان یک سیستم سه گانه ABC در نظر گرفته شدند و احتمال وجود همیاری در پیوندها بررسی شد. همچنین، به منظور درک منشأ همیاری یا ضد همیاری پیوندها، ماهیت پیوندهای فلز-لیگاند در همه کمپلکس ها با استفاده از محاسبات EDA-NOCV بررسی شده است.