فعال سازی پیش کاتالیزور و مطالعات مکانیسمی برخی واکنش‌های جفت شدن متقابل کربن-کربن کاتالیز شده با کمپلکس‌های N- هتروسیکلیک کاربن

نوع: Type: پایان نامه

مقطع: Segment: دکتری

عنوان: Title: فعال سازی پیش کاتالیزور و مطالعات مکانیسمی برخی واکنش‌های جفت شدن متقابل کربن-کربن کاتالیز شده با کمپلکس‌های N- هتروسیکلیک کاربن

ارائه دهنده: Provider: زینب احمدوند

اساتید راهنما: Supervisors: دکتر مهدی بیات

اساتید مشاور: Advisory Professors: دکتر صـادق صالـح‌زاده

اساتید ممتحن یا داور: Examining professors or referees: دکتر محمدعلی زلفی گل (دانشگاه بوعلی سینا همدان) - دکتر سعید بلالایی (دانشگاه خواجه نصیرالدین طوسی تهران) - دکتر محمد سلیمان نژاد (دانشگاه اراک)

زمان و تاریخ ارائه: Time and date of presentation: چهارشنبه 15 بهمن 1399 - ساعت 10 صبح

مکان ارائه: Place of presentation: آمفی تئاتر دکتر اردشیر خزایی

چکیده: Abstract: مطالعات تئوری در این پروژه را می‌توان به سه بخش تقسیم نمود. در بخش اول، برای اولین بار، فعال¬سازی پیش¬کاتالیزور [Pd(beim-y)Cl2(Cl-py)] از طریق مکانیسم¬های احتمالی 1، 2 و ʹ2 در دو فاز گاز و محلول (اتیلن گلیکول به¬عنوان حلال) در حضور NaOE (E= ethyl (Et), iso-propyl (iPr) and tert-butyl (tBu)) به¬عنوان باز پیش برنده با استفاده از روش CAM-B3LYP-D3/def2-TZVP//CAM-B3LYP-D3/def2-SVP بررسی شد. نتایج به¬دست آمده نشان داد که مسیر پیشنهادی 1 در بین مکانیسم¬های مورد مطالعه در این پروژه از نظر سینتیکی و ترمودینامیکی برای کاهش Pd(II) به Pd(0) در حضور بازهای پیش برندهNaOEt ، NaOiPr و NaOtBu مطلوب¬ترین مسیر می¬باشد. در مکانیسم 1، تأثیر بازهای پیش برنده بر فعال¬سازی پیش¬کاتالیزور Pd-PEPPSI مقایسه شد. نتایج به¬دست آمده نشان داد که NaOiPr و NaOtBu در میان بازهای پیش¬برنده مورد بحث در این پروژه،‌ به¬ترتیب به¬لحاظ سینتیکی و ترمودینامیکی مناسب¬ترین باز برای کاهش Pd(II)به Pd(0) می¬باشند. در بخش دوم، رقابت بین واکنش¬های مکان¬گزین جفت¬شدن متقابل کربن- کربن هیاما و سوزوکی-میورا کاتالیز شده توسط Pd(NHC) برای تهیه¬ی مشتقات خاصی از کوئینوکسالین¬ها و بنزوفوران¬ها از طریق دو مسیر احتمالی (a) و (b) در سطح تئوری CAM-B3LYP-D3 مطالعه شد. مطالعه¬ی تئوری مکانیسم تشکیل 2- (2- متوکسی فنیل)- 6- پارا- تولیل کوئینوکسالین و 3،2- بیس (4- کلرو فنیل) بنزوفوران از طریق واکنش¬های مکان¬گزین هیاما و سوزوکی- میورا نشان داد که تشکیل این ترکیبات از طریق واکنش هیاما و مسیر احتمالی (a) به¬لحاظ سینتیکی و ترمودینامیکی مطلوب¬تر است. در بخش سوم، رقابت بین واکنش¬های مکان¬گزین جفت¬شدن متقابل کربن- کربن نگیشی و سوزوکی-میورا کاتالیز شده توسط Pd(NHC) برای تهیه¬ی آنالوگ کمبرتاستاتین A-4 از طریق مسیرهای احتمالی (a) و (b) در سطح تئوری CAM-B3LYP-D3 مطالعه شد. مطالعه¬ی تئوری مکانیسم تشکیل 2- متوکسی- 5- (3- (3،4،5- تری متوکسی فنیل) فوران- 2- یل) فنول از طریق واکنش¬های نگیشی و سوزوکی- میورا نشان داد که تشکیل این ترکیب از طریق واکنش نگیشی و مسیر احتمالی (a) به¬لحاظ سینتیکی مطلوب¬تر است.

فایل: ّFile: تنزيل فایل